关。
（3） 弱电解质
的计算：
（4）
摩尔电导率与基本单元的选取有关
?m(Cuso4)?2??m(1CusO4)2?m(Al(NO3)3)?3??m(13Al(NO3)3)
5、 电导测定应用
（1） 计算弱电解质的解离度α和解离常数。
对于
c(1-α) cα cα
（2） 计算微溶盐的溶解度
?m??m?
难溶盐饱和溶液的浓度极稀，可认为 ， 的值可从离子的无限稀释摩尔电导率的表值得到。
难溶盐本身的电导率很低，这时水的电导率就不能忽略，所以：
（H2O）?（难溶盐）?(溶液)????m(难溶盐）??cc
（3）电导滴定
2?m??(难溶盐)??溶(液?)?(HO)例题
7-4电解质的平均活度和德拜—休克尔极限公式
1.平均离子活度和平均离子活度（因子）系数 若电解质M?+X?-的质量摩尔浓度为b，活度为a，则
zz = M?X???M???X???????????????
????RTlna
???????+?RTlna+a?a?a?
???????RTlna?
???a????aadefv??v?defv??v???1v
??????????a???b?bo-1vb????b??b??defvv?1v
a??a? ??????RTlna????RTlna?? ??2. 离子强度 归纳实验结果时发现：
???(离子浓度?bB,离子价数Z）
I?12?bBzB2定义能上述影响因素的物理量为离子强度：3、离子强度（I）与
的关系
路易斯根据大量的实验结果分析，认为影响 而且离子价态影响较大。
的决定因素为浓度和离子的价态，
定义 （实质上I为“静电场强度”的量度） 与I的关系为：
而在稀溶液中，
（ 为指定温度下和一定溶剂时的常数） 的KCl和0.01
的
的水溶液，其离子强度为
如：同时含0.1 多少？
溶液中共有三种离子：钾离子
四、德拜—休克尔极限公式
1、 强电解质溶液理论简介——休克尔关于强电解质溶液理论大意。
（1） 认为电解质在溶液中是完全电离的，与理想溶液的偏差主要是由于正、负离子
之间的静电引力引起的。 （2） 由于电解质溶液中离子之间的景点引力与离子热运动，存在着“离子氛”模型。 ① 电解质溶液中的每一个离子（中心离子）的周围都被具有相反电荷的离子包围，
形成“离子云”。 ② 没有外电场作用时，离子氛的总电量与中心离子的电量相等。 说明：
① 离子氛实质由大量正、负离子构成； ② 中心离子的任选的；（离子等同性） ③ 中心离子没有固定位置； 静电作用：倾向于定向排列。 热运动：不规则排列。 ④ 离子氛具有厚度。
可以视电解质溶液中的相互作用为离子氛与中心离子间的作用。 在以上理论基础上：
2、德拜—休克尔极限公式
讨论
仅适用于稀溶液
（1） A为一常数（与温度，溶剂有关）在25℃时，水为溶剂时，A=0.509
（2） 作图，斜率为 。
所以只要价型相同（1-1型）则均在同一直线上。
7-5 可逆电池电动势测定
一、原电池
1、 原电池的构成：
2、 原电池符号
① 负极写左边，正极写右边； ② 从左到右先写电极后写电解液； ③ 相界面（ ④
）用“|”表示；
界面用“|”表示;
⑤ 界面有盐桥则用“||”表示。 3、 原电池的电动势：（E）
通过电池的电流趋于零时两极间的电势差。 二、可逆电池
条件（1）电极反应及其电池所进行的其他过程必须是可逆的。 （2）通过电极的电流无限小。（平衡状态）
例： 为双液电池
不可逆电池
为单液电池
例： 为单液电池 放电： 充电：
显然，电池反应不可逆。
三、韦斯顿标准电池： 1、 结构装置 2、 电池符号
3、 电池反应
阳极（负极）
阴极（正极）
电池反应特点：电动势稳定，温度系数较小，杂质干扰少。
7-6原电池热力学
一、电动势与
的关系
由热力学吉布斯自由能的讨论可知： （可逆非体积功）
当电池在恒温恒压可逆条件下放电时，系统对环境做的非体积功 （
Wr?＜0 ）就是可逆电功。
每mol电池反应所作的可逆电功 摩尔反应的吉布斯函数变为
说明：可逆电池的电能来源于化学反应的作功能力变化。
二、电动势E的温度系数 的关系