考点14 氯及其化合物
1.（2013·上海化学·7）将X气体通入BaCl2溶液，未见沉淀生成，然后通入Y气体，有沉淀生成，X、Y不可能是 选项 A B C D X SO2 Cl2 NH3 SO2 Y H2S CO2 CO2 Cl2
【答案】B
【解析】A项将SO2通入BaCl溶液，不反应，部分O2溶解在水中后与后来通入的H2S 发生反应生成2H2S+ SO2=3S+2H2O 生成S沉淀，B项始终不反应无现象，C项反应为2N H2+ H2O+ CO2＋BaCl2=2NH4Cl+BaCO3 D项发生反应：SO2+ Cl2+2 H2O=H 2SO4+2HCl2BaCl2+H2SO4=BaSO4+2HCl 因此选B
3+
2.（2013·上海化学·16）已知氧化性Br2＞Fe。FeBr2溶液中通入一定量的Cl2,发生反应的离子方程式为：
2+-3+-
a Fe+b Br+c Cl2→d Fe+ e Br2+ f Cl
下列选项中的数字与离子方程式中的a、b、c、d、e、f一一对应，其中不符合反应实际的是 A.2 4 3 2 2 6 B.0 2 1 0 1 2 C.2 0 1 2 0 2 D.2 2 2 2 1 4 【答案】B
【解析】根据题意，Cl2先氧化Fe2+，不可能只氧化Br -，B选项错误 【考点定位】本题考查氧化还原反应的先后。
3.（2013·四川理综化学·1）化学与生活密切相关，下列说法不正确的是 ．．． A.二氧化硫可广泛用于食品的漂白 B.葡萄糖可用于补钙药物的合成 C.聚乙烯塑料制品可用于食品的包装 D.次氯酸钠溶液可用于环境的消毒杀菌 【答案】A
解析：SO2可被人体吸收进入血液，对全身产生毒性作用，它能破坏酶的活力，影响人体新陈代谢，对肝脏造成一定的损害，慢性毒性试验显示，SO2有全身性毒作用，故不可用于食物漂白。A错。葡萄糖酸钙常被用做补钙剂，B正确；聚乙烯可做食品的包装，而聚氯乙烯不可，C正确；“84”消毒液的有效成分就是NaClO，可用于环境消毒，D正确。
4. （2013·福建理综·6）化学与社会、生产、生活紧切相关。下列说法正确的是
A．石英只能用于生产光导纤维
B．从海水提取物质都必须通过化学反应才能实现
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C．为了增加食物的营养成分，可以大量使用食品添加剂 D．“地沟油”禁止食用，但可以用来制肥皂 【知识点】化学与生活 【答案】D
【解析】A项，二氧化硅除了用于生产光导纤维，还可用于生产石英玻璃、水泥等硅酸盐产品；B项，从海水中获取NaCl不需要化学变化（蒸发结晶）；C项，食品添加剂是有意识地一般以少量添加于食品，以改善食品的外观、风味和组织结构或贮存性质的非营养物质，必须严格控制；D项，地沟油的主要成分是高级脂肪酸甘油酯，可以用于制肥皂（皂化反应）。
5.（2013·北京理综·28）（15分）
某学生对SO2与漂粉精的反应进行实验探究：
操作 取4g漂粉精固体，加入100mL水 过滤，测漂粉精溶液的pH 现象 部分固体溶解，溶液略有颜色 pH试纸先变蓝（约为12），后褪色 i. 液面上方出现白雾； ii. 稍后，出现浑浊，溶液变为黄绿色； iii. 稍后，产生大量白色沉淀，黄绿色褪去
（1）Cl2和Ca（OH）2制取漂粉精的化学方程是 。
（2）pH试纸颜色的变化说明漂粉精溶液具有的性质是 。
（3）向水中持续通入SO2，未观察到白雾。推测现象i的白雾由HCl小液滴形成，进行如下实验：
a.用湿润的碘化钾淀粉试纸检验白雾，无变化； b.用酸化的AgNO3溶液检验白雾，产生白色沉淀。 ① 实验a目的是 。
②由实验a、b不能判断白雾中含有HC1，理由是 。
-（4）现象ii中溶液变为黄绿色的可能原因：随溶液酸性的增强，漂粉精的有效成分和C1发生反应。通过进一步实验确认了这种可能性，其实验方案是 。 （5）将A瓶中混合物过滤、洗涤，得到沉淀X
①向沉淀X中加入稀HC1，无明显变化。取上层清液，加入BaC12溶液，产生白色沉淀。则沉淀X中含有的物质是 。
②用离子方程式解释现象iii中黄绿色褪去的原因： 。 【答案】
（1）2Cl2?2Ca(OH)2?CaCl2?Ca(ClO)2?2H2O；
（2）碱性、漂白性；
（3）①、检验白雾中是否Cl2，排除Cl2干扰；
②、白雾中含有SO2，SO2可以使酸化的AgNO3溶液产生白色沉淀； （4）向漂白精溶液中逐滴滴入硫酸，观察溶液颜色是否变为黄绿色； （5）①、CaSO4；
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2? ②、Cl2?SO2?2H2O?4H??2Cl??SO4。
【解析】
（1）Cl2和Ca（OH）2生成氯化钙、次氯酸钙与水； （2）pH试纸先变蓝（约为12），说明溶液呈碱性，后颜色褪去，说明具有漂白性； （3）①反应中生成Cl2，用湿润的碘化钾淀粉试纸检验白雾中是否Cl2，排除Cl2干扰；
②白雾中含有SO2，可以被硝酸氧化为硫酸，故SO2可以使酸化的AgNO3溶液产生白色沉淀； （4）向漂白精溶液中逐滴滴入硫酸，观察溶液颜色是否变为黄绿色；
2-（5）①取上层清液，加入BaC12溶液，产生白色沉淀，说明SO2被氧化为SO4,故沉淀X为CaSO4； ②溶液呈黄绿色，有Cl2生成，Cl2与SO2反应生成盐酸与硫酸。
6.（2013·海南化学·14）（9分）
溴及其化合物广泛应用于医药、农药、纤维、塑料组燃剂等，回答下列问题：
-（1）海水提溴过程中，向浓缩的海水中通入 ，将其中的Br氧化，再用空气
--吹出溴；然后用碳酸钠溶液吸收溴，溴歧化为Br和BrO3，其离子方程式为 。
（2）溴与氯能以共价键结合形成BrCl。BrCl分子中， 显正电性。BrCl与水发生反应的化学方程式为 。
（3）CuBr2分解的热化学方程式为：
2CuBr2(s)=2 CuBr(s)+ Br2(g) △H=+105.4kJ/mol
3
在密闭容器中将过量CuBr2于487K下加热分解，平衡时p(Br2)为4.66×10Pa。 ①如反应体系的体积不变，提高反应温度，则p(Br2)将会 (填“增大”、“不变”或“减小”)。
②如反应温度不变，将反应体系的体积增加一倍，则p(Br2)的变化范围为 。
2----[答案] （1）Cl2 3 Br2+6 CO3+3H2O=5 Br+ BrO3+6HCO3
2--- (或3 Br2+3CO3=5 Br+ BrO3+3CO2)
33
（2）Br BrCl+H2O=HCl+ HBrO （3）①增大 ②2.33×10Pa< p(Br2)≤4.66×10Pa
+
[解析]：（1）溴在碳酸钠溶液的歧化可把反应理解为，溴与水发生歧化，产生H的被碳酸钠吸收。
（2）正电性的原子或原子团结合OH形成分子，则生成HBrO。（3）①升高温度，平衡向吸热反应方向移动，因而可提高p(Br2)；②体积增大一倍时，p(Br2)降为原来的一半，即2.33
33
×10Pa，减压使平衡向气体体积数增大的方向移动，因而会大于2.33×10Pa；若反应物足量，可平衡恢复到原有的p(Br2)。
7.（2013·福建理综·24）（14分）
二氧化氯（ClO2）是一种高效、广谱、安全的杀菌、消毒剂。 （1）氯化钠电解法是一种可靠的工业生产ClO2方法。
2+2+2-①用于电解的食盐水需先除去其中的Ca、Mg、SO4等杂质。其次除杂操作时，往粗盐水中
先加入过量的________（填化学式），至沉淀不再产生后，再加入过量的Na2CO3和NaOH，充分
2-反应后将沉淀一并滤去。经检测发现滤液中仍含有一定量的SO4，其原因是___________【已
-10 -9
知：Ksp(BaSO4)= 1.1 ×10Ksp(BaCO3)= 5.1 ×10】 ②该法工艺原理如右。其过程是将食盐水在特定条件下电解得到的氯酸钠（NaClO3）与盐酸反应生成ClO2。
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工艺中可以利用的单质有____________（填化学式），发生器中生成ClO2的化学方程式为___________。
（2）纤维素还原法制ClO2是一种新方法，其原理是：纤维素水解得到的最终产物D与NaClO3反应生成ClO2。完成反应的化学方程式：
□ （D） +24NaClO3+12H2SO4=□ClO2↑+□CO2↑+18H2O+□_________
---（3）ClO2和Cl2均能将电镀废水中的CN氧化为无毒的物质，自身被还原为Cl。处理含CN相同量得电镀废水，所需Cl2的物质的量是ClO2的_______倍
【知识点】粗盐提纯，溶度积常数Ksp，化学方程式的书写，氧化还原反应类型的方程式 的配平以及相关的化学计算。 【答案】
2-（1）①BaCl2 BaSO4 和BaCO3 的Ksp 相差不大，当溶液中存在大量CO3时，BaSO4(s)会部分转化为BaCO3(s)（或其他合理答案）
②H2、Cl2 2NaClO3+ 4HCl= 2ClO2↑+Cl2↑+ 2NaCl + 2H2O
（2）1C6H12O6+24NaClO3+12H2SO4=24ClO2↑+6CO2↑+18H2O+12Na2SO4 （3）2.5
2-【解析】（1）①根据提纯的流程可知，先加入的试剂是除去杂质SO4，在不引入新的杂质的前提下，滴加的试剂是BaCl2。根据所给的Ksp：BaSO4 和BaCO3 的Ksp 相差不大，当溶液中
2-2-存在大量CO3时，会导致BaSO4(s)会部分转化为BaCO3(s)，这时溶液中就出现了SO4 。 ②电解食盐水的方程式为：
所以可以得到的单质
是：H2 和Cl2。发生器中的反应物是NaClO3 和HCl，根据流程图可知生成的物质有：ClO2、Cl2 以及NaCl（根据元素守恒还有水）。所以化学方程式为2NaClO3+ 4HCl= 2ClO2↑+Cl2↑+ 2NaCl + 2H2O。 （2）纤维素属于多糖，水解产物是葡萄糖（C6H12O6），根据元素守恒，生成的产物还有2 4 Na2SO4。根据H原子个数守恒（36-24 =12），可知葡萄糖分子的系数是1 ，然后在满足其他原子个数守恒， 即可配平此方程式：1C6H12O6+24NaClO3+12H2SO4=24ClO2↑+6CO2↑+18H2O+12Na2SO4。处理的过程发生了氧化还原反应，根据电子守恒2.5Cl2︿ClO2。
-8.（2013·上海化学·27-30）溴主要以Br形式存在于海水中，海水呈弱碱性。工业上制备的Br2的操作步骤为：
①一定条件下，将Cl2通入浓缩的海水中，生成Br2
②利用热空气将Br2吹出，并用浓Na2CO3溶液吸收，生成NaBr、NaBrO3等 ③用硫酸酸化步骤②得到的混合物 完成下列填空：
-27.Cl2氧化Br应在 条件下进行，目的是为了避免 28.Br2可用热空气吹出，其原因是 29.写出步骤③所发生的化学反应方程式。
用硫酸而不用盐酸酸化的原因可能是 。步骤②的产品有时运输到目的地后再酸化，主要是因为
30.为了除去工业Br2中微量的Cl2,可向工业Br2中
a.通入HBr b.加入Na2CO3溶液 c.加入NaBr溶液 d.加入Na2SO3溶液 【答案】27.通风橱，污染环境。28.Br2易挥发。29.3H2SO4+5NaBr+NaBrO3=3Na2SO4+3Br2+3H2O. 用盐酸酸化，则盐酸被NaBrO3氧化，原因是Br2易挥发，对大气有污染。30.c.
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【解析】Cl2、Br2 都是污染气体，应该在通风橱进行操作；步骤③所发生反应是归中反应，盐酸有还原性，NaBrO3氧化性，二者可发生氧化还原反应；利用NaBr溶液与Cl2反应，然后分液可除去Cl2。
【考点定位】本题考查工业制Br2，考查分析问题解决问题的能力。
9.（2013·四川理综化学·8）（11分）
X、Y、Z、R为前四周期元素且原子序数依次增大。X的单质与氢气可以化合生成气体G，其水溶液pH>7;Y单质是一种黄色晶体；R基态原子3d轨道的电子数是4s轨道电子数的3倍。Y、Z分别与钠元素可以形成化合物Q和J，J的水溶液与AgNO3溶液反应可生成不溶于稀硝酸的白色沉淀L;Z与氢元素形成的化合物与G反应生成M。 请回答下列问题：
⑴M固体的晶体类型是 。 ⑵Y基态原子的核外电子排布式是 ① ；G分子中X原子的杂化轨道的类型是 ② 。 ⑶L的悬浊液加入Q的溶液，白色沉淀转化为黑色沉淀，其原因是 。
2－
⑷R的一种含氧酸根RO4具有强氧化性，在其钠盐中加入稀硫酸，溶液变为黄色，并有无色气体产生，该反应的离子方程式是 。 【答案】
（1）M的晶体类型，M为NH4Cl，属离子晶体；
（2）Y基态原子的电子排布：1s2s2p3s3p，G分子中X原子的杂化轨道类型为sp杂化； （3）AgCl悬浊液中加入Ag2S，Ksp（AgCl） （4）R的含氧酸跟RO4为FeO4，向其钠盐溶液中加入硫酸，溶液变黄，说明生成Fe，并有无色气体生成，反应中Fe的化合价降低，只能是O元素的化合价升高，则无色气体比为O2，反应的离子方程式为：4FeO4+20H==4Fe+3O2↑+10H2O 解析：①气体G可溶于水且水溶液呈碱性，知气体G为NH3，气体G由X的单质与H2化合得到，则X为N元素。 ②Y的单质为黄色晶体，知Y为S元素。 ③R的3d轨道电子数为为4s轨道的三倍，则R为第四周期元素，4s轨道电子数为2，3d轨道为6，R原子的电子排布为1s2s2p3s3p3d4s，则R为Fe元素。 ④Z的原子序数大于Y，且能与Na化合，则X为Cl元素。 ⑤则Q为Na2S，J为NaCl，I为AgCl，M为NH4Cl 10.（2013·广东理综·33）（17分） 化学实验有助于理解化学知识，形成化学观念，提高探究与创新能力，提升科学素养。 高考学习网－中国最大高考学习网站Gkxx.com | 我们负责传递知识！ 2 2 6 2 6 6 2 2-+ 3+ 2-2-3+ 2 2 6 2 4 3