瑞利因子：单位散射体积所产生的散射光强与入射光强之比乘以观察距离的平方。 散射体积：指能被入射光照射到而同时又能被检测器观察到的体积。 小粒子：指尺寸小于光的波长的二十分之一的分子。 ??M普适标定：指用一对所有聚合物都普遍使用的标定参数进行标定，订出标定关系，常用?作为普适标定参数。 Mark–Houwink关系式：????KM? 多分散系数：g????z?1?Mw??MM12 分布宽度指数：d?Mnw是指试样各个分子量与平均分子量之间的差值的平方平均值。 简答题 1、数均、重均、Z均和粘均分子量之间有何关系，写出关系式，给它们的大小排序 ?NiMi???NiMi 答：数均分子量：Mn?Ni?WiMi???wiMi 重均分子量：Mw?WiZ 均分子量：zi?WiMi 1???WiMi? 0.5???1 ?2、什么是依数性？数均和重均分子量哪种平均分子量是基于依数性的 粘均分子量：M答：A、依数性：在溶剂中加入不挥发性的溶质后，溶液的蒸气压下降，导致溶液的沸点升高，溶液的冰点下降。 B、 数均分子量 ??3、什么情况下数均和重均分子量相等 ?答：因为：Ni=Mi / Wi ， Mn?WiMiMi?Wi?1 ?WW?i?i?wiMiMiMi4、如果分子量为100000的2g和分子量为10000的2gPS相混，其数均和重均分子量各为多少？ 答： - 11 - 第五章 聚合物的转变与松弛 一、名词解释 玻璃化转变：Tg是聚合物由玻璃态向高弹态转变的转变温度，也是链段冻结或解冻的温度 玻璃化转变温度：整个大分子链还无法运动，但链段开始发生运动，模量下降3～4个数量级。对应的温度为玻璃化温度Tg. 粘流温度：Tf是聚合物由高弹态向粘流态转变的转变温度，也是大分子链解冻的温度 熔融指数：在一定温度下，熔融状态的高聚物在一定负荷下，十分钟内从规定直径和长度的标准毛细管中流出的重量。 门尼粘度：在一定温度（通常为100℃）和一定转子转速下测得的未交联生胶料在一定时刻对转子转动的阻力。 力学状态：当温度在一定范围内变化时，大分子具有不同的运动状态，聚合物宏观表现出不同的力学状态 玻璃态：玻璃态是聚合物在Tg以下的一种力学状态，此状态下聚合物类似玻璃，常为脆性的，形变量很小，为可逆的普弹形变，应力应变可用虎克弹性定律来描述，具有普弹性，模量为104～1011 Pa 普弹性：即虎克型弹性，形变与受力的大小成正比，当外力除去后形变能立刻回复。 高弹态：高弹态是聚合物在Tg ～Tf之间的一种力学状态，此状态下聚合物的形变与时间有关，具有松驰特性，表现为可逆的高弹形变，形变量很大，为高弹形变，模量进一步降低，聚合物表现为橡胶行为 粘流态：粘流态是聚合物在Tf ～Td之间的一种力学状态，此状态下大分子链受外力作用时发生位移，且无法回复。聚合物表现出与小分子液体类似的流动行为，只是粘度较小分子液体大出很多 粘流活化能：分子向孔穴跃迁时客服周围分子的作用所需要的能量。 塑料耐热性：用塑料的玻璃化转变温度来衡量，因为玻璃化转变温度是塑料的使用上限温度。 橡胶耐寒性：用橡胶的玻璃化转变温度来衡量，因为玻璃化转变温度是橡胶的使用下限温度。 形变-温度曲线：将一定尺寸的非晶态聚合物在一定应力作用下，以一定速度升高温度，同时测定样品形变随温度的变化，可以得到温度－形变曲线(也称为热－机械曲线) 热塑性塑料：塑料为线型或支链型高分子，加热可以进入粘流态进行成型加工，可反复进行加工的过程。 热固性塑料：塑料为网状交联的高分子，一旦成型后加热不能进入粘流态进行再次成型加工。 增塑作用：降低Tg，同时转变温度变宽 共混：通过物理或化学方法，使几种材料均匀混合，以提高材料性能的方法。 物理共混：将两种聚合物在熔体或溶液状态下机械共混后，经冷却固化或沉淀剂共沉淀的方法而得到。 化学共混：通过接枝或嵌段的方法将两种聚合物通过化学键结合在一起。 雾点：共混物刚刚产生相分离时的温度称为雾点。雾点越低，制品的耐低温性能越好。 低临界共溶温度：指低温互溶，高温分相的临界共溶温度。 高临界共溶温度：指高温互溶，低温分相的临界共溶温度。 增塑：为了改进某些聚合物的柔软性能，或者为了加工成型的需要，常常在聚合物中加入高沸点、低挥发性并能与聚合物混溶的小分子液体。 运动单元的多重性：聚合物的分子运动除了整个分子的运动（即布朗运动）外还有链段、链节、侧基、支链等的运动（称微布朗运动） 玻璃化转变的多维性：改变其它因素，温度不变，也可以观察到玻璃化转变，称为玻璃化转变的多维性 - 12 - 自由体积理论：理论认为：随T降低，f逐渐减少，达Tg时f达最低值，进入玻璃态，由于链段被冻结，自由体积也被冻结，并保持恒定,Tg以下无足够的空间进行分子链构象调整，玻璃态可视为等自由体积状态 等自由体积状态：玻璃态可视为等自由体积状态 自由体积分数：f=Vf /V 松弛时间：表示形变固定时由于粘性流动使应力减少到起始应力的1/e倍所需的时间。 推迟时间：指应变达到极大值的1-1/e倍时所需的时间。 熔融：是物质从结晶状态变为液态的过程 软化点：维卡耐热温度、热变形温度、马丁耐热温度等统称软化点 马丁耐热温度：指升温速度为每小时50摄氏度的情况下，标准试条受弯曲应力50Kg/cm2时，试条弯曲使指示器下降6mm的温度。 热变形温度：热变形温度是塑料试样浸在一种等速升温的液体传热介质中，在简支梁弯曲负载作用下，试样弯曲变形达到规定值时的测定温度 维卡软化温度：维卡软化温度是塑料与液体传热介质中，在一定的负荷和一定的等速升下，试样被1mm2针头压入1mm时的温度 退火：在聚合物成型时采用较慢的冷却速率或者成型后将制品在较高温度下进行热处理，可以使结晶充分、完善，晶粒增大，从而使制品的结晶度和熔点增加 淬火：在聚合物成型过程中将聚合物熔体迅速冷却至低温，避开快速结晶区域，从而降低结晶度和结晶完善程度，使熔点下降 挤出胀大（离模膨胀，巴拉斯效应）：当高聚物熔体从小孔，毛细管或狭缝挤出时，挤出物的直径或厚度会明显地大于模口的尺寸的现象。 挤出胀大比 ：挤出物的最大直径与口模直径的比值。 爬杆效应：当聚合物熔体搅拌时，熔体会沿旋转轴向上爬升的现象。 不稳定流动和熔体破裂现象：聚合物熔体通过流道从磨口挤出时，当剪切速率增大到超过某一临界值时，随剪切速率的继续增大，挤出物的外观将以此表现出表面粗糙、不光滑、粗细不均、周期性起伏、直至勃列成碎块的现象。 二、问题 1.高分子热运动的特点 答：运动单元的多样性、分子运动的时间依赖性、分子运动的温度依赖性 2.聚合物的力学状态，玻璃态，高弹态,粘流态的异同 答： 玻璃态 高弹态 粘流态 差别 共性 形变小，为可逆形变 形变大，为可逆形变 形变极大，模量极小 相态均为液相 可流动，为不可逆形 变 是链段解冻的温度 对应玻璃化转变区 是大分子解冻的温度对应粘流转变区 是力学转变温度，不是相转变温度 是统计平均值，不是精确温度点 Tg Tf 3.Tg与Tf的异同 答：Tg是聚合物由玻璃态向高弹态转变的转变温度，也是链段冻结或解冻的温度。Tf是聚- 13 - 合物由高弹态向粘流态转变的转变温度，也是大分子链解冻的温度。 4.分子量对应力形变曲线形状的影响 答：分子量低，链段与分子整个链运动相当，Tg与Tf重合----导致无高弹态。 高弹态、粘流态和过渡区随分子量增加而变宽 5.结晶高聚物的力学状态 答：（1）当分子量适中为M4时，Tg无明显转折，Tm时克服晶格能，晶格被破坏，晶区熔融，高分子链热运动加剧，无高弹态，直接进入粘流态，Tm≥Tf。 （2）分子量很大时，Tf>Tm,晶区熔融后，材料仍未呈现粘流态，出现有高弹态，直到温度达Tf以上才进入粘流态。 6.交联高聚物的力学状态 答：交联使高分子间以化学键力结合，若不破坏化学键，分子链间不能相对位移，所以不仅形变能力随交联义的提高而变差，且不存在粘流态，当交联义增高至一定程度，也不出现高弹态。 7.玻璃化温度Tg的比较（影响因素） 答：三方面影响Tg的因素： 1.化学结构的影响。（1）（i）主链柔性增大，Tg下降；(ii)引入环状结构，主链刚性增大，Tg也增大。（2）(i) 极性取代基：极性越大，内旋转受阻程度及分子间相互作用越大，Tg也随之升高。（ii）非极性基团对Tg 的影响主要表现为空间位阻效应，侧基体积越大，位阻越明显， Tg 升高。(iii)对称性取代基由于对称性使极性部分相互抵消，柔性增加，Tg下降。（iiii）取代基的柔性（内增塑作用）长而柔性的侧基反而使玻璃化转变温度降低。(3)构型：全同Tg<间同Tg ；顺式Tg<反式Tg 。(4)改变分子量：M
何曼君高分子物理名词解释完整版(3)
2019-03-03 23:08
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