定过程中体积不变，求该有机酸的摩尔质量。
27. 应用电池醌氢醌电极︱被测溶液‖0.01mol?L?1甘汞电极，测得三种溶液的电 动势各为(1) -0.061Ⅴ，(2) 0.100Ⅴ，（3）0.205Ⅴ。计算每种溶液的pH值。（已
???0.334Ⅴ知EQ，EHg） 2?/H2O?0.700Ⅴ/Hg?28. 已知E?V。在下列电池 AgCl/Ag?0.22Pt,H2(101.3kPa),HAc(x/mol?L?1),Ac?(y/mol?L?1)HCl(0.10mol?L?1),AgClAg
当电池的电动势为0.60V，溶液中?HAc?和?NaAc?的比值应为多少？
29. 当把一指示剂加到HCl溶液中，指示剂变为黄色，在此溶液中插入玻璃电极 和饱和甘汞电极组成下列电池
饱和甘汞电极║被测液│玻璃电极
逐滴加入稀NaOH溶液至指示剂刚出现颜色变化，测得电池的电动势是0.194V。 加入更多的碱，产生纯蓝色，在这一点的电动势是0.088V。已知
K玻璃电极?0.694V,ESCE?0.242V，计算指示剂的变色范围。
30. 用pH玻璃电极测量pH = 4.001的缓冲溶液时，测得电池的电动势为0.0640V， 测量pH=9.182的缓冲溶液的电动势为0.3600V，测量未知溶液的pH值时，电动 势为0.2814V。计算未知溶液的pH值和H?的活度?H?。
31. 由SCE作正极，氢电极作负极（pH2?100kPa）与待测液组成电池，当待测液为HCl溶液时，25℃测得E电极?0.303V；当待测液为NaOH时，测得
E电极?1.011V。取此NaOH溶液20.0mL，用上述HCl溶液中和完全，需用HCl多少毫升？
32. 用铂电极作正极，SCE作负极，插入含1mol?L?1H2SO4及0.1000mol?L?1Fe2?的溶液中组成电池。当滴入一定量的0.1000mol?L?1Ce(SO4)2后，25℃下测得电池的电动势E = 0.44V。问此时溶液中cFe/cFe是多少？当滴至E电极?0.76V时，
3?2??EFe3?/Fe2?与化学计量点电位Esp相差多少伏？（已知ECe?1.44V， 4?/Ce3??EFe?0.68V，ESCE?0.24V） 3?/Fe2?pot?1533. 国产231型玻璃电极是适用于测量高pH的锂玻璃电极。若KH， ???1?10,Na这意味着提供相同电位时，溶液中允许的Na?浓度是H?浓度的多少倍？若Na? 浓度为1.0mol?L?1时，测量pH = 13的溶液，所引起的相对误差是多少？ 34. 一般在海水中镁的浓度是1300?g?mL?1，而钙的浓度为400?g?mL?1。Ca2? 选择性电极对于镁的选择性系数是0.014。计算用直接电位法测海水中Ca2?浓度 时，由于Mg2?（M = 24.30?g?mL?1）存在引起的误差是多少？
35. 用钙离子电极测定3.3?10?4mol?L?1的CaCl2溶液的活度。若溶液中存在 0.20mol?L?1NaCl，计算
pot（1）由于NaCl的存在所引起的相对误差是多少？（已知KCa?0.0016） 2?,Na?（2）若要使误差减少到2%，允许NaCl的最低浓度是多少？
0.059ni/njlg(ai?Kipot) 36. 国产401型钾离子选择电极，服从下列公式E?K?,jajn?Na?、NH4、Mg2?的选择常数分别为2.5?10?3、8.5?10?2、2.0?10?4，在
1.00?10?3mol?L?1的纯钾溶液中，测得电池的电动势是0.300V。
(1)假如溶液中K?浓度相同，分别加入1.00mol?L?1Na?，
?5.00?10?2mol?L?1NH4，3.00?10?2mol?L?1Mg2?时，电池的电动势各为多少？
(2) 如果这些干扰离子以等浓度存在，哪种离子对K?的干扰最大？
37. 用液体膜电极测定Ca2?，aCa2??0.001mol?L?1，如果溶液中存在Mg2?，且
aMg2??0.01mol?L?1，由此所产生的相对误差是多少？电池的电动势将如何变化
pot?0.01)？ (KCa2?,Mg2?38. 某一钠离子选择电极在活度为0.100mol?L?1NaCl溶液中的电位为167.0mV，
pot在相同活度KCl溶液中的电位为35.0mV，求KNa。（已知该电极的响应斜率 ?,K?为
54mV） ?pNa??39. 当一个电池用0.010mol?L?1的氟化物溶液校正氟离子选择电极时，所得读数为0.101V；用3.2?10?4mol?L?1氟溶液校正所得读数为0.194V。如果未知浓度的氟溶液校正所得的读数为0.152V，计算未知溶液的氟离子浓度。
2?40. 用下列电池按直接电位法测定C2O4：
2? ???AgAgCl?S?,KCl( 和)?C2O4(x/mol?L?1),Ag2C2O4(s)|Ag(?)饱
2?在25℃时测得电池电动势为0.402V。计算未知液的C2O4浓度。（已知
??11E，，K?3.5?10E??0.1988Vsp,AgCOAg24Ag/AgCl?/Ag?0.7995V）
41 一个Na?的玻璃膜电极对于H?的选择性系数是36。当这一电极浸入pH = 8.00含NaCl浓度为1.00mmol?L?1的溶液时，测得的电极电位为-38mV（相对于 SCE）。
(1) 假如忽略活度系数的影响，将此电极浸入pH = 8.00含5.00mmol?L?1的 NaCl溶液时，测得的电位值是多少？
(2) 若电极浸入pH为3.87含NaCl为1.00mmol?L?1的溶液中，测得的电位值 是多少
42. 在某25.0mL含钙离子溶液中，浸入流动载体电极后，所得电位为0.4965V。 在加入2.00mL的5.45?10?2mol?L?1CaCl2后，所得电位为0.4117V。试计算此试 液钙离子浓度。
43. 电池：Hg│Hg2Cl2,Cl??饱和?‖Mn?∣M是一自发电池。在25℃时，电动
1势为0.100V。当Mn?的浓度稀释至原来的时，电池电动势为0.05V，此时金
50属离子氧化数是多少？
44. 用氟离子选择性电极测定饮用水中F?含量时，吸取水样50.00mL于100mL 容量瓶中，加入100mL总离子强度调节缓冲液，稀至刻度，测其电动势值为 -192mV。然后在此溶 液中加入1.00mL1.00?10?2mol?L?1氟标准溶液，测得电 动势为-150mL。计算1L饮用水中F?的质量。
45. 用氯离子选择电极和饱和甘汞电极测定腌番茄汁中氯化物含量时，在100mL
番茄汁
中测得电动势为-27.2mV。加入1.00mL0.200mol?L?1经酸化的NaCl溶液，测得 电动势为-54.6mV。计算番茄汁中氯含量，单位以mol?L?1和mg?L?1表示（假定 加入NaCl前后离子强度不变，S = 59mV）。
46. 某玻璃-甘汞电极系统在pH = 7.00的缓冲溶液中电位为0.0620V；当改用另 一未知溶液时电位为0.2794V。（1）试计算未知液的pH及H?；（2）假设标准 值与测定值间由于液接电位差异引起的K值不准确度为?0.001V，试计算由此 不准确度所致的H?范围如何？其相对误差如何？
47. 称取纯苯甲酸0.5000g，溶于适量水后稀释至50.00mL，然后用
0.1000mol?L?1NaOH进行电位滴定，滴至终点，用去该NaOH溶液40.95mL。 当滴入10.00mL时，测得pH值为3.72（25℃）。试计算： （1）该酸的摩尔质量和离解常数Ka； （2）滴至终点时的pH值。
48. 在电池：银电极∣NaBr的酸溶液‖SCE中，以0.1000mol?L?1AgNO3溶液滴 定20.00mL0.1000mol?L?1 NaBr溶液。计算加入19.98、20.00、20.02mL AgNO3
?13?0.800V时,电动势各为多少？(已知ESCE?0.242，） V,E?K?5.0?10?sp,AgBrAg/Ag????49. 在电位滴定中，接近化学计量点时得到电动势数据如下。计算在化学计量点 时滴定剂的体积。
滴定剂体积/mL E/mV 29.90 240 30.00 30.10 30.20 30.30 30.40 30.50 250 266 526 666 740 750
50. 称取含银合金（内不含与Cl?反应的干扰物质）0.5074g，溶解于稀HNO3中， 稀释到约100mL，用银电极饱和甘汞电极（饱和KNO3盐桥）对，以0.1050mol?L?1 的NaCl标准溶液进行电位滴定，测得数据如下：
VNaCl/mL E/V VNaCl/mL E/V 0.00 9.50 2.00 9.60 4.00 9.70 6.00 9.80 8.00 9.90 8.50 9.00 9.20 9.40 0.445 0.429 0.421 0.409 0.388 0.388 0.365 0.355 0.341 10.10 10.50 11.00 12.00 0.328 0.302 0.245 0.214 0.201 0.135 0.169 0.157 0.143
（1）利用二次微商计算法确定终点的体积； （2）利用的计算值确定银合金中银的含量；
（3）估算在终点的E值，从这个数值估算AgCl的Ksp。
?0.8000V,ESCE?0.242V,MAg?107.9g?mol?1） （已知E?Ag?/Ag51. 吸取20mL亚铁样液，加入30mL1mol?L?1H2SO4和5mL1:3H3PO4， 0.0120mol?L?1K2Cr2O7标准溶液电位滴定，铂电极为指示电极，饱和甘汞电极 为参比电极（负极），从绘制的E-V曲线图上可得加入K2Cr2O7的体积为12.36mL 和24.72mL（终点）时，E分别为0.27V和0.71V。请计算亚铁溶液的浓度和
2?Fe3?/Fe2?，Cr2O7/Cr3?电对的条件电极电位（ESCE?0.24V,该终点时， ??1?H??1mol?L?）。（已知ESCE?0.242V,EFe?0.77V） 3?/Fe2?52. 1.25g弱酸HA试样，摩尔质量为100g?mol?1。该试样溶于50mL水中，用 0.200mol?L?1NaOH滴定，电池组成为
氢电极∣被测HA弱酸液‖SCE
当一半酸被中和时，电动势为0.53V；在化学计量点时，电动势为0.773V。已知 。 ESCE?0.244V ，计算该弱酸试样中HA的百分率（化学计量点时V = 2V）