天然气合成甲醇合成段的工艺设计(2)

2019-03-10 14:04

年产20万吨煤制甲醇生产工艺初步设计

了适用于天然气-渣油为原料的低压法工艺。由于低压法比高压法在能耗、装置建设和单系列反应器生产能力方面具有明显的优越性,所以从70年代中期起,国外新建装置大多采用低压法工艺。世界上典型的甲醇合成工艺主要有ICI工艺、Lurgi工艺和三菱瓦斯化学公司(MCC)工艺

[1]

。目前,国外的液相甲醇合成新

工艺[2]具有投资省、热效率高、生产成本低的显著优点,尤其是LPMEOHTM工艺,采用浆态反应器,特别适用于用现代气流床煤气化炉生产的低H2/(CO+CO2)比的原料气,在价格上能够与天然气原料竞争。

我国的甲醇生产始于1957年,50年代在吉林、兰州和太原等地建成了以煤或焦炭为原料来生产甲醇的装置。60年代建成了一批中小型装置,并在合成氨工业的基础上开发了联产法生产甲醇的工艺。70年代四川维尼纶厂引进了一套以乙炔尾气为原料的95 kt/a低压法装置,采用英国ICI技术。1995年12月,由化工部第八设计院和上海化工设计院联合设计的200 kt/a甲醇生产装置在上海太平洋化工公司顺利投产,标志着我国甲醇生产技术向大型化和国产化迈出了新的一步。2000年,杭州林达公司开发了拥有完全自主知识产权的JW低压均温甲醇合成塔技术[3],打破长期来被ICI、Lurgi等国外少数公司所垄断拥的局面,并在2004年获得国家技术发明二等奖。2005年,该技术成功应用于国内首家焦炉气制甲醇装置上。 1.1.4甲醇生产原料

合成甲醇的工业生产是以固体(如煤、焦炭)、液体(如原油、重油、轻油)或气体(如天然气及其它可燃性气体)为原料,经造气、净化(脱硫)变换,除二氧化碳,配制成一定配比的合成气。在不同的催化剂存在下,选用不同的工艺条件可单产甲醇(分高、中、低压法),或与合成氨联产甲醇(联醇法)。将合成后的粗甲醇经预精镏脱除甲醚,再精镏而得成品甲醇。

自1923年开始工业化生产以来,甲醇合成的原料路线经历了很大变化。20世纪50年代以前多以煤和焦碳为原料;50年代以后,以天然气为原料的甲醇生产流程被广泛应用;进入60年代以来,以重油为原料的甲醇装置有所发展。对于我国,从资源背景看,煤炭储量远大于石油、天然气储量,随着石油资源紧缺、油价上涨,因此在大力发展煤炭洁净利用技术的背景下,在很长一段时间内煤是我国甲醇生产最重要的原料

[4]

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年产20万吨煤制甲醇生产工艺初步设计

1.2设计的目的和意义

由于我国石油资源短缺,能源安全已经成为不可回避的现实问题,寻求替代能源已成为我国经济发展的关键。甲醇作为石油的补充已成为现实,发展甲醇工业对我国经济发展具有重要的战略意义。煤在世界化石能源储量中占有很大比重(我国情况更是如此),而且煤制甲醇的合成技术很成熟。随着石油和天然气价格的迅速上涨,煤制甲醇更加具有优势。本设计遵循“工艺先进、技术可靠、配置科学、安全环保”的原则;结合甲醇的性质特征设计一座年产20万吨煤制甲醇的生产车间。

通过设计可以巩固、深化和扩大所学基本知识,培养分析解决问题的能力;还可以培养创新精神,树立良好的学术思想和工作作风。通过完成设计,可以知道甲醇的用途;基本掌握煤制甲醇的生产工艺;了解国内外甲醇工业的发展现状;以及甲醇工业的发展趋势。

1.3 设计的依据

1.3.1海南大学材料与化工学院2008届毕业设计选题

《年产20万吨煤制甲醇生产工艺毕业设计》任务书,见附件。 1.3.2 设计的基础资料 (1)工艺流程资料

参阅某化学工程公司的甲醇合成厂的工艺流程资料和参考由房鼎业主编的《甲醇工学》。

(2)合成工段的工艺参数

参阅某化学工程公司的甲醇合成厂的工艺参数资料。具体数据为入塔压力5.14MPa,出塔压力4.9 MPa,副产蒸汽压力3.9 MPa,入塔温度225℃,出塔温度 255℃。

1.4设计的指导思想

以设计任务书为基础,适应我国甲醇工业发展的需要。加强理论联系实际,扩大知识面;培养独立思考、独立工作的能力。整个设计应贯彻节省基建投资,充分重视技术进步,降低工程造价,节能环保等思想,设计生产高质量甲醇产品。

1.5设计的范围﹑装置组成及建设规模

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年产20万吨煤制甲醇生产工艺初步设计

1.5.1设计的范围

(1)年产20万吨甲醇生产工艺流程的设计 (2)物料衡算、热量衡算

(3)主要生产设备设计计算与选型 (4)环保措施 (5)编写设计说明书 (6)绘制设计图纸 设计重点:

工艺流程的设计,工艺计算,合成塔设计计算与选型 1.5.2生产和辅助车间设置 (1)设生产车间4个

煤气化车间:包括原料煤的贮存、备煤加工处理、粉煤气化和空分。 净化车间:包括脱硫(常压粗煤气脱硫、变换气脱硫)、一氧化碳变换、脱二氧化碳及精脱硫。

合成车间:包括压缩、甲醇合成。 精馏车间:甲醇精馏和甲醇贮罐区。

动力车间:包括全厂供排水、锅炉供热、软水脱盐水、供电。 (2)设辅助车间3个

机修车间:包括机修、电仪修理。

综合楼:包括中心化验室、质量检验、安全环保。 综合仓库 1.5.3 建设规模 生产能力:

年产20万吨甲醇,年开工日为330天,日产为606.06吨,建设期2年。 工作制度:

合成车间日工作小时为24小时,每日3班轮流替换,每班8小时连续生产,共4个班。 厂址选择

该厂建设在某煤矿附近,计划占地约140亩;厂房基建部分由某工程设计院

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年产20万吨煤制甲醇生产工艺初步设计

设计。

1.6 原料煤规格

原料煤的元素分析为:C 67.5%;H 4.0% ;O 10.2%;N 0.65% ;S(可燃)1.73%;S(不可燃)0.34%; Cl/(mg/kg)229;F/(mg/kg)104;Na/(mg/kg)2180;K/(mg/kg)292 。

1.7产品质量标准

本产品(精甲醇)执行国家《GB338—92》标准,具体指标见下表

表1 甲醇《GB338—92》

指标 项 目 优等品 色度(铂—钴),号 ≤ 密度(200C),g/cm 温度范围(0℃,101325Pa),℃ 沸程(包括64.6±0.10C),℃ ≤ 高锰酸钾试验,min ≥ 水溶性试验 水分含量,% ≤ 酸度(以HCOOH计),% ≤ 或碱度(以NH3计),% ≤ 羰基化合物含量(以CH2O计),% ≤ 蒸发残渣含量,% ≤ 0.10 0.0015 0.0002 0.002 0.001 0.8 50 澄清 0.15 0.003 0.0008 0.005 0.003 3一等品 5 合格品 10 0.791~0.792 0.791~0.793 64.0-65.5 1.0 30 1.5 20 0.005 0.0015 0.01 0.005 第二章 工艺流程设计

煤制合成气 合成气净化 甲醇合成 甲醇精馏 图1 煤制甲醇的简单工艺流程

首先是采用GSP气化工艺将原料煤气化为合成气;然后通过变换和NHD脱硫脱碳工艺将合成气转化为满足甲醇合成条件的原料气;第三步就是甲醇的合成,将原料气加压到5.14Mpa,加温到225℃后输入列管式等温反应器,在XNC-98

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年产20万吨煤制甲醇生产工艺初步设计

型催化剂的作用下合成甲醇,生成的粗甲醇送入精馏塔精馏,得到精甲醇。然后利用三塔精馏工艺将粗甲醇精制得到精甲醇。

2.1煤气化技术路线的选择

煤气化技术按气化反应器的形式,气化工艺可分为移动床(固定床)、流化床、气流床三种。 2.1.1移动床气化

采用一定粒度范围的碎煤(5mm~50mm)为原料,与气化剂逆流接触,炉内温度分布曲线出现最高点,反应残渣从炉底排出,生成气中含有可观量的挥发气。典型的气化炉为鲁奇(Lurgi)炉。

移动床气化,是目前世界上用于生产合成气的主要方法之一。在大型煤制甲醇的装置中,固定床的优点是投资低,可是它有很多不足:(1)对原料煤的黏结性有一定有一定要求:(2)气化强度低:(3)环境污染负荷大,治理较麻烦。 2.1.1流化床气化

采用一定粒度分布的细粒煤(<10mm)为原料,吹入炉内的气化剂使煤粒呈连续随机运动的流化状态,床层中的混合和传热都很快。所以气体组成和温度均匀,解决了固定床气化需用煤的限制。生成的煤气基本不含焦油,但飞灰量很大。发展较早且比较成熟的是常压温克(Winkler)炉。

它的缺点是:(1)在常压或接近于常压下生产,生产强度低、能耗高、碳转化率只有88%~90%。(2)对煤的气化活性要求高,仅适合于气化褐煤和高活性的烟煤。(3)缺少大型使用经验;要在大型甲醇装置中推广,受一定限制。 2.1.3气流床气化

气流床采用粉煤为原料,反应温度高,灰分是熔融状态。典型代表为GSP,Shell,Texaco气流床气化工艺。

气流床气化优点很多,它是针对流化床的不足开发的。气流床气化具有以下特点[5]:

(1)采用<0.2mm的粉煤。

(2)气化温度达1 400~1 600℃,对环保很有利,没有酚、焦油,有机硫很少,且硫形态单一。

(3)气化压力可达3.5~6.5MPa, 可大大节省合成气的压缩功。

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