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醛、羧酸、酯
知识点一 1．烃基 醛基 2.
甲醛 乙醛 颜色 气味 状态 密度 水溶性 易溶于水 无色 刺激性气味 气体 无色 刺激性气味 液体 比水小 与水互溶 △3.(1)①CH3CHO＋2Ag(NH3)2OH――→CH3COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O △②CH3CHO＋2Cu(OH)2――→CH3COOH＋Cu2O↓＋2H2O 催化剂③2CH3CHO＋O2――→2CH3COOH △催化剂(2)CH3CHO＋H2――→CH3CH2OH △知识点二 1．烃基 羧基 2．(1)脂肪酸 芳香酸
(2)一元羧酸 二元羧酸 多元羧酸 3．(1)强烈刺激性 易溶 4．(1)CH3COOH
CH3COO－＋H＋
①变红 ②Zn＋2CH3COOH―→(CH3COO)2Zn＋H2↑ ③Cu(OH)2＋2CH3COOH―→(CH3COO)2Cu＋2H2O (2)酸和醇作用生成酯和水 CH3COOH＋CH3CH2OH知识点三
1．—OH RCOOR′ 2．小于 难 易溶于 3．酸和醇
(1)可逆反应 CH3COOC2H5＋H2O
浓硫酸△
浓硫酸△
CH3COOC2H5＋H2O
CH3COOH＋C2H5OH
△(2)不可逆 CH3COOC2H5＋NaOH――→CH3COONa＋C2H5OH 问题思考
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1．甲醛只有1个，乙醛有2个。
2．含—CHO的有机物如醛类、甲酸、甲酸盐、甲酸某酯、葡萄糖、麦芽糖都可与上述二者发生反应。
3．有2个吸收峰。
4．羧酸脱去—OH，醇脱去—H，可用18O原子作示踪原子，证明其脱水方式： CH3COOH＋C2H185OH
浓硫酸△
CH3CO18OC2H5＋H2O。
5．在制乙烯的实验中作催化剂和脱水剂。在苯的硝化反应和制乙酸乙酯的实验中作催化剂和吸水剂。
一、1.(1)银镜反应时要注意：
①试管内壁必须洁净；
②必须水浴加热，不可用酒精灯直接加热； ③加热时不可振荡和摇动试管； ④须用新配制的银氨溶液；
⑤配制银氨溶液时，向AgNO3溶液中滴加稀氨水要边滴边振荡，使最初的沉淀恰好溶解为止。 (2)与新制的Cu(OH)2悬浊液反应时要注意： ①硫酸铜与碱反应时，碱过量制取氢氧化铜； ②将混合液加热到沸腾才有明显砖红色沉淀。
2．A为醇，B为醛，C为羧酸，D为酯。若D能发生银镜反应，则A为CH3OH，B为HCHO，C为HCOOH，D为HCOOCH3。
3．A为醛，B为羧酸，C为醇，D为酯。当A燃烧前后体积不变时，A为HCHO，B为HCOOH，C为CH3OH，D为HCOOCH3。
二、1.(1)加入试剂的顺序为C2H5OH―→浓H2SO4―→CH3COOH。
(2)用盛Na2CO3饱和溶液的试管收集生成的乙酸乙酯，一方面中和蒸发出来的CH3COOH，溶解蒸发出来的乙醇；另一方面降低乙酸乙酯的溶解度，有利于酯的分离。
(3)导管不能插入到Na2CO3溶液中，以防止发生倒吸。
(4)加热时要用小火均匀加热，防止乙醇和乙酸大量挥发，液体剧烈沸腾。
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典例导悟 1．(1)乙
(2)—CHO有较强的还原性，若先加溴水(Br2)，则Br2会将—CHO和实验目的
(3)①产生银镜
△
(CH3)2C===CHCH2CH2C(CH3)===CH—CHO＋2Ag(NH3)2OH――→ (CH3)2C===CHCH2CH2C(CH3)===CHCOONH4＋3NH3＋2Ag↓＋H2O ②溴水褪色
(CH3)2C===CHCH2CH2C(CH3)===CHCOONH4
2Br2―→(CH3)2CBrCHBrCH2CH2C(CH3)BrCHBrCOONH4
均氧化，达不到
＋
解析 解答本题的关键是确定醛基和碳碳双键检验的先后顺序。由于溴水(Br2)也能氧化醛基(—CHO)，所以必须先用银氨溶液检验醛基(—CHO)；又因为银氨溶液氧化醛基后溶液为碱性，所以应先酸化后再加溴水检验碳碳双键。
2．(1)增大乙醇的浓度 移去生成的乙酸乙酯
(2)原料来不及反应就被蒸出 温度过高，发生了副反应
(3)产生大量的酸性废液(或造成环境污染) 部分原料碳化 催化剂重复使用困难 催化效果不理想(任填两种)
(4)①C ②乙醇脱水生成了乙醚
解析 (1)酯化反应是一个可逆反应，欲提高乙酸的转化率，可以增大乙醇的浓度或及时移去生成物等。
(2)因乙醇、乙酸都易挥发，而图中装置竖直导管太短，冷凝效果不好，原料来不及反应就被蒸出，温度过高发生副反应，这些因素都会导致产率偏低。
(3)浓H2SO4除具有催化作用外，还具有强氧化性和脱水性，因此可能造成产生大量的酸性废液、
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造成环境污染、部分原料碳化、催化效果不理想等。
(4)①从表中可以看出，同一反应时间60 ℃时的转化率远大于40 ℃而接近80 ℃，所以60 ℃时最合适，而以同一反应温度下的不同反应时间来看，4小时转化率已较高，接近6小时的转化率，故选C。
②当反应温度达120 ℃时反应选择性降低，则说明发生了副反应，因此只能推断其可能原因为乙醇脱水生成了乙醚。
【课后练习区】 高考集训 1．B
2．D [A项，溴丙烷水解制丙醇为水解反应或取代反应，丙烯水化制丙醇为加成反应；B项，甲苯硝化制对硝基甲苯为取代反应或硝化反应，甲苯制苯甲酸为氧化反应；C项，氯代环己烷制环己烯为消去反应，丙烯加溴制1,2-二溴丙烷为加成反应；D项，乙酸和乙醇制乙酸乙酯为取代反应或酯化反应，苯甲酸乙酯制苯甲酸和乙醇为取代反应或水解反应，故D项符合题意。]
3．B [A选项中，扑热息痛中含有酚羟基，阿司匹林中不含，故可用FeCl3溶液区别；1 mol阿司匹林最多消耗3 mol NaOH，故B项错误；C项中的贝诺酯比扑热息痛分子大，而且没有亲水基团，
溶解度要小；D选项中，扑热息痛中存在
4．C 考点集训 1．C
，可发生类似酯水解反应生成C6H7NO。]
2．A [由于CH3CHO和新制Cu(OH)2悬浊液的反应必须在碱性条件下进行[即用CuSO4和NaOH制备Cu(OH)2时需NaOH过量]，所以本实验失败的原因是NaOH不足。]
3. (1)加成反应 氧化反应 还原反应(任填两种) NaOH溶液(2)2CH3CHO――→ △CH3CHCHCHO＋H2O
解析 (1)根据B分子侧链上含有碳碳双键和醛基官能团，推测它可以发生加成反应、氧化反应、还原反应等。
(2)根据题给反应类比推出两分子乙醛反应的化学方程式为：
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NaOH溶液
2CH3CHO――→CH3CH===CHCHO＋H2O。 △(3)根据要求，其同分异构体的结构简式为：
4．A 5.D
6．B [中性有机物C8H16O2在稀硫酸作用下可生成两种物质，可见该中性有机物为酯类。由“N经氧化最终可得M”，说明N与M中碳原子数相等，碳架结构相同，且N应为羟基在碳链端位的醇，M则为羧酸，从而推知中性有机物的结构只有
和
7．(1)C6H8O7
两种。]
(3)酯化反应
8．(1)催化剂、吸水剂
(2)甲 甲中有冷凝回流装置
(3)反应物CH3OH过量，使平衡向右移动，有利于提高苯甲酸的转化率 (4)分液 蒸馏
(5)打开分液漏斗上口的玻璃塞，再旋开分液漏斗的活塞，用锥形瓶接收下层液体，待下层液体
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刚好流尽时关闭活塞，将有机层(上层)从分液漏斗的上口倒入指定容器中
(6)65%
解析 (1)酯化反应中，浓硫酸的作用是催化剂和吸水剂。酯化反应的实质是酸脱羟基醇脱氢，即生成物H2O中的氧来源于羧酸。
(2)比较甲、乙两套装置，甲多了一个冷凝回流装置，本题中CH3OH易挥发且沸点低，故应采用有冷凝回流的装置最好。
(3)该反应可逆，增加CH3OH的用量，可以提高苯甲酸的转化率。
(4)粗产品经过H2O、Na2CO3时，可使CH3OH和苯甲酸溶解在水层，然后用分液的方法分离出苯甲酸甲酯，为除去产品中溶解的甲醇，则可利用二者沸点相差较大采用蒸馏法除去。
(6)因为n(苯甲酸)＝
12.2 g
＝0.1 mol，
122 g·mol－1所以理论上m(酯)＝0.1 mol×136 g·mol－1＝13.6 g， 8.84 g
所以产率＝13.6 g×100%＝65%。