五. 数据分析与处理
实验测得:旋光度?=-0.60错误!未找到引用源。 V=0.7mL.
m=错误!未找到引用源。=0.9395x0.7g=0.6577g
a?25比旋光度[???错误!未找到引用源。2?m??????????错误!未找到引
用源。?
e.e℅=[a]÷39.5×100℅=28.87℅
六. 实验结果讨论
1、本实验采用的酒石酸法拆分出的产物纯度比较高但存在一些缺点:
①反应时间长;
②酒石酸对R,S-n一苯乙胺的拆分过程复杂,以得到R一(+)一d一苯乙胺为例,需要经过溶解、萃取、减压蒸馏、重结晶两次、再溶解、再萃取、再减压蒸馏才能R一(+)一n一苯乙胺;
③酒石酸作拆分剂时,R,S—a一苯乙胺的单一对映体的收率很低,仅为44%,而且酒石酸回收不方便,这样会使成本提高很多。
七.α-苯乙胺的其他拆分方法
方法:组合法。 1.加二水合草酸
50.4g旋酒石酸溶于720 ml甲醇,另约60℃加40 g外消旋α一苯乙胺,加入约1.5g二水合草酸。冷却至室温放置24 h以上,析出棱状晶体7.6 g,浓缩母液至约600 mL再次得棱状晶体7.3 g,其晶体颗粒较文献方法大而整齐,但两种方法所得晶体的红外谱图完全一致,未重结晶,进一步处理得 (-)-α-苯乙胺,其[a]=一32。
2. 加乙酸
3.2 g (0.0205 mol)右旋溶于90 ml甲醇,另加入 0.0205 mol乙酸加热到约60℃滴加5 g(0.0410 mol)外消旋α-苯乙胺,冷却至室温放置24 h以上,析出棱状晶体1.7 g,其晶体颗
粒较文献方法大而整齐,因量太少而未加处理。
3.加邻苯二甲酸
如方法3.2,用邻苯二甲酸代替乙酸,只得到0.9 g颗粒细小薄片状晶体,未加处理。 添加非手性添加剂明显影响拆分结果。寻找合适的添加剂是有效拆分的一条有希望的途径。
参考文献
1、张华.手性物α-苯乙胺的制备和分析研究[D].2004;
2、周霞.α-苯乙胺的合成及拆分[J].广东化工,2008,35(7);
3、苏贤斌,张奇涵.用α-苯乙胺拆分制备高光学活性线性二级醇[J]. 有机化学,2002,22(7);
4、复旦大学、兰州大学化学系有机化学教研室编。有机化学实验(第二版)【M】北京; 高等教育出版社
5、吴海霞,尹琴,张玲 α-苯乙胺的微波合成研究。应用化工[J]2006;
6、唐琴 。湖北民族学院学报(自然科学版)α-苯乙胺的间接高效液相色谱拆分研究;【J】2006,6
7、李叶芝 郭纯孝 刁家寅 黄化民。高等学校化学学报 新拆分试剂R(-)四氢噻唑-2-硫酮-4羧酸对R,S-α-苯乙胺拆分的研究 【J】 1989,5