（1）100℃时，在0～60s时段，反应速率v(N2O4)为______mol/(L·s)，反应的平衡常数K为_______。
（2）100℃时达到平衡后，改变反应温度为T，c(N2O4)以0.0020mol/(L·s)平均速率降低，经10s又达到平衡.T_____100℃(填“大于”或“小于”),判断理由是_________。 II.利用LiOH和钴氧化物可制备锂离子电池。正极材料LiOH可由电解法制备，钴氧化物可通过处理钴渣获得。
（1）利用如图16所示的装置电解制备LiOH，两电极区电解液分别为LiOH和LiCl溶液。B极区电解液为_____溶液(填化学式)，阳极电极反应式为__________________。
（2）利用钴渣[含Co(OH)3、Fe(OH)3等]制备钻氧化物的艺流程如图17:
Co(OH)3在酸溶并发生氧化还原反应时的离子方程式为______________________。在空气中煅烧CoC2O4生成钴的氧化物和CO2，测得充分煅烧后固体的质量为2.73g,CO2的体积为1.344L(标准状况)，则钴氧化物的化学式为_____________。
【答案】 (1). 0.0010 (2). 0.36mol·L (3). 大于 (4). 正反应方向吸热，温度改变后平衡向正反应方向移动（正反应速率大于逆反应速率），所以温度的改变是在100℃基础上升温（即T大于100℃） (5). LiOH (6). 2Cl－?2e－=Cl2↑ (7). 2Co(OH)3+4H++SO32-=2Co2++ SO42-+5H2O (8). CoO2
【解析】Ⅰ．（1）.100℃时，在0～60s时段，c(N2O4)由0.1mol·L?1降到0.04mol·L?1，所以
?1
v(N2O4)=（0.1000mol·L?1?0.040mol·L?1）÷60s =0.0010mol·L?1·s?1，在100℃时，反应达
到平衡后，c(N2O4)及c(NO2)分别为0.040mol·L?1、0.120mol·L?1，所以平衡常数
- 6 -
K==(0.120mol·L?1)2÷0.040mol·L?1 =0.36mol·L?1，故答案为：0.0010；0.36mol·L?1；
2NO2(g)，温度升高，混合气体的颜色加深，说明升高温度平衡正
（2）.对于反应N2O4(g)
向移动，则正反应为吸热反应，温度改为T后，c(N2O4)降低，则平衡向正反应方向移动，因正反应为吸热反应，所以是温度升高，即T大于100℃，故答案为：大于；正反应方向吸热，温度改变后平衡向正反应方向移动（正反应速率大于逆反应速率），所以温度的改变是在100℃基础上升温（即T大于100℃）；
Ⅱ．（1）.根据装置图可知，装置的B极区生成H2，同时产生OH－，则B极是阴极，因此阳离子（Li+）会经阳离子交换膜从A极区流向B极区，所以B极区的电解液为LiOH溶液；A极是阳极，阳极区的电解液为LiCl溶液，所以阳极的电极反应式为2Cl－?2e－=Cl2↑，故答案为：LiOH；2Cl?2e=Cl2↑；
（2）.从流程图可知，钴渣[含Co(OH)3、Fe(OH)3等]中加入H2SO4、Na2SO3混合溶液后，生成了CoSO4等，所以Co(OH)3在酸溶并发生氧化还原反应时的离子方程式为：2Co(OH)3+4H+ SO3
+
2－
－
－
=2Co2++SO42－+5H2O；假设在空气中煅烧CoC2O4生成的钴的氧化物为CoxOy，则根据题意得： 2xCoC2O4 + yO2
2CoxOy + 4xCO2 2×(59x+16y)g 4x×22.4L
2.73g 1.344L
2×(59x+16y)×1.344L=4x×22.4L×2.73g，解得=2∶1，所以在空气中煅烧CoC2O4生成的钴的氧化物为CoO2，故答案为：2Co(OH)3+4H+SO3=2Co+ SO4+5H2O；CoO2。
9. 肼是一种应用广泛的化工原料，又称联氨。具有很高的燃烧热，可用作火箭和燃料电池的燃料。肼是一种强还原剂，易被氧化生成氮气，可用来去除锅炉水和热水加热系统中的氧，以减少腐蚀。储存时应与氧化剂，食用化学品分开存放，切忌混储。工业采用尿素[CO(NH2)2]为原料，与次氯酸钠氢-氢氧化钠溶液反应制得肼。某学习小组的同学设计以下实验制备肼: （1）按照图18甲所示的装置完成实验一：将生成的气体通入到盛有____的锥形瓶中，瓶中发生反应的离子方程式是_________________。
+
2-2+
2-
- 7 -
（2）按照图乙所示的装置进行实验二: 将实验一制得的溶液注入____中(填仪器名称)，控制反应温度，将分液漏斗中溶液缓慢滴入三颈烧瓶中充分反应，这样操作的理由是_________。加热蒸馏三颈烧瓶内的溶液，收集108～114℃的馏分。
（3）N2H4（肼）可作制药的原料，也可作火箭的燃料。肼能与酸反应，已知N2H6Cl2溶液呈弱酸性。在水中存在如下反应: a.N2H6+H2Ob.N2H5+H2O
+2+
N2H5+H3O 平衡常数为K1 N2H4+H3O 平衡常数为K2
+
++
相同温度下，K1>K2，其主要原因有两个: 第一: 电荷因素，N2H5的水解程度小于N2H62； 第二:________________。
（4）气态肼在催化剂作用下分解只产生两种气体，其中一种气体能使湿润的红色石蕊试纸变蓝。在密闭容器中发生上述反应，平衡体系中肼的体积分数与温度关系如图19所示:
+
+
①p1_____p2(填“<”“>”或“=”，后同)，该反应的△H____0。
②肼还可以制备肼—碱性燃料电池，氧化产物为稳定的对环境友好的物质。该电池负极的电极反应式为______________。
【答案】 (1). NaOH溶液 (2). Cl2+ 2OH－=ClO－+ Cl－+ H2O (3). 分液漏斗 (4). 如果次氯酸钠溶液装在烧瓶中，反应生成的水合肼会被次氯酸钠氧化 (5). 第一步水解生成的H3O+对第二步水解有抑制作用 (6). ＜ (7). ＞ (8). N2H4?4e－+4OH－=N2↑+4H2O
- 8 -
【解析】（1）.根据题中信息可知，制备肼时，需要次氯酸钠－氢氧化钠溶液，所以应将氯气通入氢氧化钠溶液中，氯气与氢氧化钠溶液发生反应，生成氯化钠、次氯酸钠和水，离子方程式为：Cl2+ 2OH－=ClO－+ Cl－+ H2O，故答案为：NaOH溶液；Cl2+ 2OH－=ClO－+ Cl－+ H2O； （2）.根据题中信息可知，反应生成的水合肼能被次氯酸钠氧化，所以次氯酸钠溶液不能装在烧瓶中，而应装在分液漏斗中，故答案为：分液漏斗；如果次氯酸钠溶液装在烧瓶中，反应生成的水合肼会被次氯酸钠氧化；
（3）.根据两个方程式可知，第一步水解生成的H3O+对第二步水解有抑制作用，所以K1＞K2，故答案为：第一步水解生成的H3O+对第二步水解有抑制作用；
（4）. ①.肼在催化剂作用下分解只产生两种气体，其中一种气体能使湿润的红色石蕊试纸变蓝，则方程式为3N2H4
N2 + 4NH3，从方程式可以看出，增大压强，平衡向左移动，N2H4
体积分数增大，故p1小于p2；升高温度，平衡体系中肼气体的体积分数降低，则平衡正向移动，说明正方向是吸热反应，故△H＞0 ，故答案为：＜；＞；
②. 肼还可以制备肼—碱性燃料电池，氧化产物为稳定的对环境友好的物质，说明在碱性条件下肼生成了氮气，氮元素的化合价从－2价升高到0价，所以该电池负极的电极反应式为：N2H4?4e+4OH=N2↑+4H2O，故答案为：N2H4?4e+4OH=N2↑+4H2O。
10. 以硝酸银溶液为滴定液，测定能与Ag+反应生成难溶性电解质的一种容量分析方法叫银量法。其原理如下:
①Ag+X=AgX↓(X表示Cl、Br、I、CN、SCN等离子)——用于定量计算 ②2Ag++CrO42-=Ag2CrO4↓(砖红色)——用于指示滴定的終点 [已知: Ksp(AgCl)=2.0×10，Ksp(Ag2CrO4)=1.12×10]。
某氯碱厂为测定饱和食盐水被电解后所得淡盐水（见图）里氯化钠的浓度，采用以上银量法，每次取20.00ml 淡盐水进行滴定，共进行了三次。据此，回答下列问题:
-10
-12
+
-------－
－
－
－
（1）配制100mL 0.4mol/L的硝酸银溶液(标准液)时，需要用托盘天平称取____gAgNO3固体，制成的溶液需置于棕色试剂瓶中(备用)，原因是_______________。
- 9 -
（2）为了使溶液中的Cl恰好沉淀完全(溶液中残余Cl的浓度是1.0×10mol/L),溶液中(CrO42-)的浓度度应为______mol/L,若CrO42-的浓度大于此数值，则测定结果会偏_____(填“高”或“低”)。滴定时，若此时消耗AgNO3溶液25.00mL.( 三次实验的平均值)，则淡盐水中氯化钠的浓度是______mol/L。
（3）根据相关离子的性质，滴定时溶液的pH值应控制在6.5～10,pH值太大或太小对实验均有不良影响，pH值太大的不良影响是__________(用离子反应方程式表示)。
（4）AgCl沉淀易吸附Cl-为减少AgC1沉淀对Cl-的吸附，从而减小实验的误差，实验时应采取的措施是____________________。
【答案】 (1). 6.8 (2). 避免AgNO3见光分解，致使AgNO3的浓度下降 (3). 2.8×10?3 (4). 低 (5). 0.5 (6). Ag+ +OH－=AgOH↓（多写2AgOH=Ag2O + H2O不影响得分） (7). 滴定的同时，加强对滴定浊液的振荡，减少AgCl沉淀对Cl的吸附
【解析】（1）.硝酸银的摩尔质量是170g/mol，配制100mL 0.4mol/L的硝酸银溶液，需要硝酸银的质量为：100×10L×0.4mol·L×170g·mol=6.8g，AgNO3见光易分解，所以制成的硝酸银溶液应置于棕色试剂瓶中，故答案为：6.8；避免AgNO3见光分解，致使AgNO3的浓度下降；
（2）.当Cl－恰好沉淀完全（溶液中残余Cl－的浓度是1.0×10?5 mol·L?1）时，溶液中Ag+的浓度应为c(Ag)=Ksp(AgCl) ÷c(Cl)=2.0×10÷(1.0×10)=2.0×10(mol·L)，CrO4的浓度应为c(CrO4)=Ksp(Ag2CrO4) ÷c(Ag)=1.12×10÷（2.0×10）=2.8×10(mol·L)，若CrO42－的浓度大于2.8×10?3 mol·L?1，则会在Cl－未被沉淀完时就生成砖红色的Ag2CrO4沉淀（指示已经到滴定的终点），则硝酸银溶液所加的量不足，所以测定结果（Cl的物质的量浓度）偏低；若此时消耗AgNO3溶液25.00mL（三次实验的平均值），则淡盐水中氯化钠的浓度是
－
2－
2
+
?12
?5
2
?3
?1
+
－
?10
?5
?5
?1
2－
?3
?1
?1
－
---5
c(NaCl)={c(AgNO3)×V[AgNO3(aq)]}÷V[NaCl(aq)]=（0.4mol·L?1× 25.00×10?3 L）÷
（20.00×10 L）=0.5mol·L，故答案为：2.8×10；低；0.5；
（3）.滴定时溶液的pH值太大（即碱性太强），Ag要与OH反应生成 AgOH，离子方程式为：Ag+OH=AgOH↓，AgOH不稳定，进而分解成Ag2O，故答案为：Ag+OH=AgOH↓；
（4）.在滴定过程中，加强反应混合物的振荡可以减少AgCl沉淀对Cl的吸附，从而减小实验的误差，故答案为：滴定的同时，加强对滴定浊液的振荡，减少AgCl沉淀对Cl－的吸附。 11. 氮化硼(BN)是一种重要的功能陶瓷材料。以天然硼砂为起始物，经过一系列反应可以得到BF3和BN,如图24所示:
－
+
－
+
－
+
－
?3
?1
?3
- 10 -