1某实验室常用 KMnO4 法测定石灰石中 CaO 的质量分数, 所用KMnO4溶液浓度为0.02000 mol/L, 为使滴定体积恰等于w(CaO)?100, 则应称取试样多少克? [Mr(CaO)=56.08]
解：m = [(5/230.020003x356.08)/(x%31000)]3100% = 0.2804 (g)
2 欲测定合金钢中铬含量,将试样溶解后氧化成Cr2O72-, 然后以FeSO4滴定, 今知铬大致含量约5%,欲耗0.1mol/L FeSO4 30mL,计算应称取试样多少克? [Ar(Cr)=52.00]
解：m = [(0.1330352/3)/(5%31000)]3100% = 1 (g)
3为标定0.02mol/L EDTA 20mL,应称取金属锌多少克?为保证相对误差低于0.1%,应如何做? [Ar(Zn)=65.38] 解：m(Zn) = 0.02320365.38/1000≈0.03 (g) 称取0.3g金属锌,溶解后定容于250mL,移取25mL作标定。
4 将一个仅含CaO和CaCO3的混合物(在1200℃)灼烧并在干燥器中冷却,质量损失5.00%, 计算试样中CaCO3的质量分数。 [Mr(CaCO3)=100.1, Mr(CaO)=56.08]
解：Mr(CO2) = 100.1-56.08 = 44.02 100g试样中CaCO3质量为5.00/44.023100.1 = 11.37 (g) 所以w(CaCO3) = 11.4%
5 某学生标定一NaOH溶液,测得其浓度为0.1026 mol/L。但误将其暴露于空气中,致使吸收了CO2。为测定CO2的吸收量, 取该碱液50.00 mL, 用0.1143 mol/L HCl溶液滴定至酚酞终点, 计耗去 HCl溶液 44.62 mL。计算: (1)每升该碱液吸收了CO2多少克?
(2)用该碱液去测定弱酸浓度,若浓度仍以0.1026 mol/L计算,则因CO2的影响引起的最大相对误差是多少? [Mr(CO2)=44.00] 解：1. c(NaOH) = 0.1143344.62/50.00 = 0.1020 (mol/L) m(CO2) = (0.1026-0.1020)344.00 = 0.026 (g)
0.102６-0.1020
2. Er = ────────3100% = 0.6% 0.1020
6根据下列数据, 试求某吐酒石(KHC4H4O6)试样纯度:称取试样2.527 g, 加入25.87 mL NaOH溶液,用H2SO4溶液返滴定,消耗了1.27 mL; 已知10.00 mL H2SO4 相当于11.20 mL NaOH; 10.00 mL H2SO4相当于0.2940 g CaCO3。 已知Mr(CaCO3)=100.1, Mr(KHC4H4O6)=188.2, H2C4H4O6的pKa1= 3.04, pKa2= 4.37 。
解：c(H2SO4) = (0.2940 /100.09 )3(1/10.00mL)31000 mL/L = 0.2937 mol/L c(NaOH) = 230.2937 mol/L/1.12 = 0.5245 mol/L
[c(NaOH)V(NaOH)-2c(H2SO4)V(H2SO4)]M(KHC4H4O6)
w(KHC4CH4O6) = ─────────────────────── m(试样)31000
3100% = 95.5%
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已知1.00 mL的KMnO4溶液相当于0.1117 g Fe(在酸性介质中处理为Fe2+,然后与MnO4-反应),而1.00mL KHC2O42H2C2O4溶液在酸性介质中恰好与0.20 mL上述KMnO4溶液完全反应。问需多少毫升0.2000 mol/L NaOH溶液才能与上述1.00mL KHC2O42H2C2O4溶液完全中和? [Mr(Fe)=55.85] 解：以上反应的计量关系是: n(KMnO4):n(Fe2+) = 1:5;
n(KMnO4):n(KHC2O42H2C2O4) = 4:5; n(KHC2O42H2C2O4):n(NaOH) = 1:3;
c(MnO4-) = (0.111731000)/(1.0355.8535) = 0.4000 (mol/L) c(KHC2O42H2C2O4) = 0.400030.235/4 = 0.1000 (mol/L) 所以V(NaOH) = (0.100031.0033)/0.2000 = 1.50 (mL) 8
称取Pb3O4试样0.1000 g,加入HCl后将所放出的氯气通入含有KI的溶液中。析出的I2用Na2S2O3标准溶液滴定,计耗去25.00 mL。已知1.00 mL Na2S2O3溶液相当于0.3249 mg KIO32HIO3。求试样中Pb3O4的质量分数。[Mr(Pb3O4)=685.6, Mr(KIO32HIO3)=389.9] 解：反应的计量关系是:
Pb3O4?Cl2?I2?2Na2S2O3
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KIO32HIO3?6I2?12Na2S2O3 Na2S2O3的浓度是:
c(Na2S2O3) = 1230.3249/389.9=0.01000 (mol/L) ?(0.01000325.00)3685.6
故 w(Pb3O4) = ──────────────3100% = 85.70% 0.10003100032 9
将含有V和Fe的试样1.600 g溶解做预处理,使 Fe呈Fe(III)、V呈V(V)状态, 并将溶液稀释至 500 mL。
(1) 取50.00 mL溶液使通过银还原器[此时Fe(III)→Fe(II),V(V)→V(IV)]用0.1000 mol/L Ce(SO4)2溶液滴定,用去16.00 mL。 (2) 另取50.00mL溶液使通过锌还原器(此时Fe(III)→Fe(II),V(V)→V(II))，用0.1000 mol/L Ce(SO4)2溶液滴定,用去32.00 mL。 试求该试样中V2O5和Fe2O3的质量分数。 [Mr(V2O5)=182.0, Mr(Fe2O3)=160.0] 解：设Fe2O3为x g, V2O5为y g
x/(160.0/2000)+y/(182.0/2000) = 0.1000316.003500.0/50.00 x/(160.0/2000)+y/(182.0/332000) = 0.1000332.003500/50.00 解方程得: x = 0.640 g y = 0.728 g
w(Fe2O3) = 0.640/1.6003100% = 40.0% w(V2O5) = 0.728/1.6003100% = 45.5% 10
取煤粉5.30g,测得风干水分为5.00%, 进而又测得风干煤的烘干水分为4.00%,计算煤粉中总水分是多少? 解：m(H2O) = 5.3035.00%+5.30395%34.00% = 0.466 (g) w(H2O) = [0.466/5.30]3100% = 8.80%
(或w(H2O) = 5.00%+4.00%3(100-5)/100 = 8.79%) 11
称取风干石膏试样0.9901 g, 放入已恒重为13.1038 g的坩埚低温干燥, 失去湿存水后称量为14.0819 g, 再经高温烘干失去结晶水后称量为 13.8809 g。计算试样的湿存水是多少? 干燥物质的结晶水是多少? 若带有结晶水的石膏全部为CaSO422H2O,其质量分数是多少?
[Mr(CaSO4)=136.14, Mr(H2O)=18.02]
解：湿存水的百分含量:[0.9901-(14.0819-13.1038)] /0.99013100% = 1.21% 结晶水的百分含量:[(14.0819-13.8809)/(14.0819-13.1038)]3100% = 20.55% w(CaSO422H2O) = 20.55%3(136.14+36.04)/36.04 = 98.2% 12
若将PO43-沉淀为磷钼酸铵,过滤,洗涤后溶于过量NaOH溶液中,剩余的碱用酸反滴, 总的反应式如下: (NH4)2HPO4212MoO22H2O+24OH- =12MoO42-+HPO42-+2NH4++13H2O
若称取一定量试样用上法测定,净耗0.1015mol/L NaOH溶液1.01mL;同量试样若使其形成MgNH4PO4沉淀,沉淀过滤洗涤后溶于过量酸,而后用碱返滴至甲基橙变黄,请计算应净耗去0.1075mol/L HCl多少毫升 ? 解：设耗HCl V(mL),则
0.101531.013Mr(P)/24 = 0.10753V3Mr(P)/2 V = 0.08mL
说明了什么？ 磷钼酸铵可测微量P 13
利用生成BaSO4沉淀在重量法中可以准确测定Ba2+或SO42-,但此反应用于容量滴定,即用Ba2+滴定SO42-或相反滴定,却难以准确测定,其原因何在?
答： (1) 生成BaSO4的反应不很完全,在重量法中可加过量试剂使其完全,而容量法基于计量反应,不能多加试剂; (2) 生成BaSO4反应要达到完全,速度较慢, 易过饱和,不宜用于滴定, 而在重量法中可采用陈化等措施。
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为何在酸碱滴定中HCl、NaOH溶液浓度一般为0.1mol/L左右,而EDTA溶液常使用0.05mol/L~0.02 mol/L?
答：酸碱反应的完全程度不如EDTA络合反应高,若浓度太稀,终点误差大。EDTA络合反应完全度高,可以稀一些,而且EDTA溶解度小,也难以配成0.1 mol/L溶液。 15
有人说“滴定分析所用标准溶液浓度不宜过大的原因是由于过量一滴所造成的误差必然相应增大”,你认为正确吗? 试说明： (1) 由于过量一滴所造成的误差与浓度有何关系? (2) 浓度大时对终点误差的影响是有利或是无利? (3) 浓度不宜过大原因是什么? 答：上述说法不正确。
1. 此时必须增大试样量,使消耗体积与原来相近,这时过量1滴(0.04mL)所造成的误差为0.043c/V3c = 0.04/V, 它仅与总消耗体积有关,而与浓度无关;
2. 对终点误差而言,则是浓度大些好,以NaOH滴定HCl为例,若是以酚酞为指示剂, Et = 10-53V/c3V = 10-5/c,即浓度大则终点误差小;
3. 浓度不能过大,原因是防止造成浪费。 1
下列表述中,最能说明随机误差小的是-------------------( A ) (A) 高精密度
(B) 与已知的质量分数的试样多次分析结果的平均值一致 (C) 标准差大
(D) 仔细校正所用砝码和容量仪器等 2
下列表述中,最能说明系统误差小的是------------------------------( B ) (A) 高精密度
(B) 与已知的质量分数的试样多次分析结果的平均值一致 (C) 标准差大
(D) 仔细校正所用砝码和容量仪器等 3
以下情况产生的误差属于系统误差的是-------------------------------( A ) (A) 指示剂变色点与化学计量点不一致 (B) 滴定管读数最后一位估测不准 (C) 称样时砝码数值记错
(D) 称量过程中天平零点稍有变动 4
当对某一试样进行平行测定时,若分析结果的精密度很好,但准确度不好,可能的原因是---------------------------------------------------------------------------------( B ) (A) 操作过程中溶液严重溅失 (C) 称样时某些记录有错误 5
做滴定分析遇到下列情况时,会造成系统误差的是---------------------( A ) (A) 称样用的双盘天平不等臂 (B) 移液管转移溶液后管尖处残留有少量溶液 (C) 滴定管读数时最后一位估计不准 5
用重量法测定试样中SiO2的质量分数时能引起系统误差的是---( D ) (A) 称量试样时天平零点稍有变动 (B) 析出硅酸沉淀时酸度控制不一致
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(D) 确定终点的颜色略有差异
(B) 使用未校正过的容量仪器 (D) 试样不均匀
(C) 加动物胶凝聚时的温度略有差别 (D) 硅酸的溶解损失 7
重量法测定硫酸盐的质量分数时以下情况可造成负系统误差的是----( C ) (A) 沉淀剂加得过快 (C) 沉淀的溶解损失 8
用邻苯二甲酸氢钾标定NaOH溶液浓度时会造成系统误差的是-----( B ) (A) 用甲基橙作指示剂 9
分析测定中随机误差的特点是---------------------------------( D ) (A) 数值有一定范围 (C) 大小误差出现的概率相同 10
以下关于随机误差的叙述正确的是----------------------------( B ) (A) 大小误差出现的概率相等 (C) 正误差出现的概率大于负误差 11
下列有关随机误差的论述中不正确的是---------------------------( B ) (A) 随机误差具有随机性 (B) 随机误差具有单向性
(C) 随机误差在分析中是无法避免的
(D) 随机误差是由一些不确定的偶然因素造成的 12
以下有关随机误差的论述错误的是------------------------------------( C ) (A) 随机误差有随机性 (B) 随机误差呈正态分布 (C) 随机误差是可测误差 (D) 随机误差无法避免 13
下面哪种说法不符合正态分布的特点----------------------------( D ) (A) 大误差出现的概率小,小误差出现的概率大 (B) 绝对值相同,正负号不同的误差出现的概率相等 (C) 误差为零的测量值出现的概率最大 (D) 各种数值的误差随机出现 14
随机误差符合正态分布,其特点是-----------------------------------( D ) (A) 大小不同的误差随机出现 (B) 大误差出现的概率大
(C) 正负误差出现的概率不同 (D) 大误差出现的概率小,小误差出现的概率大 15
按正态分布(?-?)≤x≤(?+?)出现的概率为--------------------------------( B ) (A)│u│= 0.5 P = 0.38 (B)│u│= 1.0 P = 0.68 (C)│u│= 1.5 P = 0.87 注意有效数字：0.683 0.955 16
以下有关系统误差的论述错误的是----------------------------------------( B ) (A) 系统误差有单向性 (C) 系统误差是可测误差 17
实验中出现以下情况引起随机误差的是------------------------------( D )
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(B) 系统误差有随机性
(D) 系统误差是由一定原因造成
(D)│u│= 2.0 P = 0.95 (B) 正负误差出现的概率相等 (D) 负误差出现的概率大于正误差 (B) 数值无规律可循
(D) 正负误差出现的概率相同 (B) NaOH溶液吸收了空气中的CO2
(C) 每份邻苯二甲酸氢钾质量不同 (D) 每份加入的指示剂量不同
(B) 过滤时出现穿滤现象而没有及时发现 (D) 使用定性滤纸过滤
(A) BaSO4重量法测定硫时,加HCl过多 (B) 天平两臂不等长 (C) 砝码受腐蚀 18
对正态分布特性描述错误的是-----------------------------------------( A ) (A)
在x=x处有最大值
(D) 滴定管最后一位估计不准
(B) ?值的任何变化都会使正态曲线沿着x轴平移,但曲线的形状不变 (C) (D) 19
以下论述正确的是-------------------------------------------( A ) (A) 单次测定偏差的代数和为零 20
实验室中一般都是进行少数的平行测定,则其平均值的置信区间为--( D )
(B) 总体平均值就是真值
(C) 偏差用s表示 (D) 随机误差有单向性
改变?会使峰加宽或变窄,但?仍然不变 在x=±?处有两个拐点
?：总体平均值
(A)
??x?u? (B) ??x?u?n
(C) 21
??x?t?,fs (D) ??x?t?,fsx (D) ?
sn
对某试样平行测定n次,量度所测各次结果的离散程度最好选用-----( B ) (A) d (B) s (C)
sx：平均值的标准偏差
22
在量度样本平均值的离散程度时, 应采用的统计量是-----------------( C ) (A) 变异系数 CV (C) 平均值的标准差 23
有两组分析数据,要比较它们的精密度有无显著性差异,则应当用-----( A ) (A) F检验 (B) t检验 (C) u检验 (D) Q检验 参见P．253 24
有一组平行测定所得的数据,要判断其中是否有可疑值,应采用-------( D ) (A) t检验 (B) u检验 (C) F检验 (D) Q检验 2230
测定铁矿中铁的质量分数四次结果的平均值为56.28%,标准差为0.10% 。置信度为95%时总体平均值的置信区间(%)是------------------------------------------( D )
(A) 56.28±0.138 (B) 56.28±0.14 (C) 56.28±0.159 (D) 56.28±0.16 t(0.95,3)=3.18, t(0.95,4)=2.78
参见P.251公式7—18 f＝３，t(0.95,3)=3.18 考有效数字
10
(B) 标准差 s (D) 全距 R
sx