答：溶液吸收了空气中的CO2后，酸度增加，pH值降低。
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实验三、混碱分析
1. 双指示剂法的测定原理是什么？ 答：用HCl溶液滴定Na2CO3 为例。H2CO3 为二元酸，离解常数分别为pKa1=6.38; pKa2=10.25，用HCl溶液滴定Na2CO3 溶液时cKb1>10-9 ，c Kb2=10-8.62 > 10-9，且Kb1/Kb2=10-3.75/10-7.62=103.87 ≈104，能分步进行：第一步反应：Na2CO3＋HCl＝NaHCO3＋NaCl，
11第一化学计量点:pH?(pK?pK)?(6.36?10.25)?8.31a1a1 22第二步的反应产物为CO2 ，其饱和溶液的浓度为0.04 mol·L-1
NaHCO3?HCl?NaCl?H2CO3
.............................................?CO2??H2O 11 第二化学计量点:pH2?2(pKa?pc)?2(6.36?1.40)?3.9用HCl溶液滴定Na2CO3有2个滴定突跃：
第一个突跃在化学计量点pH=8.3的附近,可用酚酞作指示剂； 第二个突跃在化学计量点pH=3.9的附近,可用甲基橙作指示剂。 2. 采用Na2CO3作基准物质标定0.l mol·L-1 HCl溶液时，如何烘干？基准物质称取量如何计算?
答：Na2CO3作基准物质标定HCl溶液时，首先将Na2CO3基准物质放入称量瓶中，瓶盖留缝隙，在270 ~ 300 ℃ 的烘箱中烘干0.5 h，取出臵入放有硅胶的干燥器中冷却至室温称量。
标定反应Na2CO3＋2HCl＝NaCl＋HCl＋H2O
MNa2CO31mNa2CO3m?cVNa2CO3HClHCl cHClVHCl?2??1000mL?L-121000mL?L-1MNa2CO3
VHCl =20?40mL 时，则
1105.99g/molmNa2CO3??0.1mol?L?1?20mL?
21000mL?L-1
?0.1059g?0.11g
若配制250mL,分取25.00mL用于标定HCl溶液浓度则应称量1.1g ? 2.2g；通常VHCl =20?30mL，若配制250mL，分取25.00mL用于标定HCl溶液浓度则应称量1.1g ? 1.6 g 3. 采用双指示剂法测定混碱，试判断五种情况下混碱的组成？
V1>V2 ； V1
答：V1>V2，NaOH，Na2CO3； V1
4．碱灰的主要成分是什么?还含有哪些主要杂质?为什么说用HCl溶液滴定碱灰这个测定是总碱量的测定?
答：碱灰的主要成分是碳酸钠，还含有NaCl、Na2SO4、NaOH、NaHCO3等杂质。因为用酸滴定时，除其中主要组分Na2CO3被中和外，其他碱性杂质如NaOH或NaHCO3等也都被中和，因此这个测定的结果称为总碱量。
5．“总碱量”的测定应选用何种指示剂?终点如何控制?为什么?· 答：指示剂选用：“总碱量”的测定应选用甲基橙作指示剂。溶液由黄色变为橙色时即为终点。因为用和HCl溶液滴定Na2CO3时，其反应包括以下两步:
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Na2CO3 + HCl NaHCO3 +NaClNaHCO3 + HCl NaCl + H2CO3H2O+CO2
当中和成NaHCO3时，pH值为8.3；在全部中和后，其pH值为3.7。由于滴定的第一等当点(pH8.3)的突跃范围比较小，终点不敏锐。因此采用第二等当点，以甲基橙为指示剂，溶液由黄色到橙色时即为终点。
终点控制：滴定快到终点时应慢滴快摇，要充分摇动锥形瓶，以防形成CO2的过饱和溶液使终点提前到达。当颜色由黄变橙，且颜色稳定，即为终点。
6．本法称取基准物质碳酸钠，要求称准至小数点后第几位?为什么? 答：要求称准至小数点后四位，因为是基准物质，直接配制准确浓度。 7．若以Na2CO3形式表示总碱度，其结果的计算公式应怎样? 答：
?Na2CO31?cHClVHCl?MNa2CO3 ?2msf?1000
8．假设某碱灰试样含100%的Na2CO3，以Na2O表示的总碱量为多少？ 答：
MNa2O61.98?????100%??0.5848?58.48% Na2ONa2CO3MNa2CO3105.99
8
实验四、含氮量测定
1．NH4+为NH3的共轭酸，为什么不能直接用NaOH溶液滴定？ 答：NH3 Kb = 1.8× 10-5， pKb =4.74 , NH4+ pKa =14-pKb =14.00-4.74 =9.26
__
c通常为0.1 mol/L，因为cKa=1010.26 ﹤108 故不能用NaOH溶液直接滴定。
2．NH4NO3、NH4C1或NH4HCO3中的合氮量能否用甲醛法分别测定?
答：NH4NO3中NO3里面的N无法直接用甲醛法测定，NH4C1中的可以，但是NH4HCO3中的HCO3- 干扰测定。
NH4HCO3中的含氮量不能直接用甲醛法测定。
因NH4HCO3 ＋ HCHO →(CH2)6N4H+ ＋ H2CO3
产物 H2CO3易分解且酸性太弱，不能被NaOH准确滴定。
3．尿素CO(NH2)2中含氮量的测定，先加H2SO4加热消化，全部变为(NH4)2 SO4后，按甲醛法同样测定，试写出含氮量的计算式。
cV?14.01答：
?(N) ?NaOHNaOH mCO(NH2)2
4．中和甲醛及(NH4)2 SO4试样中的游离酸时，为什么要采用不同的指示剂？
答：因为中和甲醛时，化学计量点pH≈6，为了标测一致选择用酚酞，甲基红作指示剂中和
＋
(NH4)2 SO4试样时，pH≈5，如果选用酚酞，则变色点在碱性范围内，NaOH会与NH4反应，影响结果的准确度，故选择用甲基红（4.4～6.2）做指示剂。
5．(NH4)2 SO4试样溶解于水后呈现酸性还是碱性？能否用NaOH标液直接测定其中的含氮量？
_
答：(NH4)2 SO4试样溶解于水后呈现酸性，因为cKa﹤108，不能用NaOH标液直接测定其中的含氮量
6．(NH4)2 SO4试液中含有PO43-、Fe3+、Al3+等离子，对测定结果有何影响？
答：PO43-产生酸效应使测的结果偏低；Fe3+、Al3+离子在中和参与酸时，容易产生水解现象导致测定结果偏高。
7．若称取0.4g KHC8H4O4溶于50mL水中，问此时pH为多少？ 答：pH=1/2(pKa1+pKa2)＝3.68
8．若试样为NH4NO3，用本方法测定时（甲醛法），其结果N%如何表示？此含氮量中是否包括NO3-中的氮？
答： 不包含NO3-中的氮。
cV?14.01?(N) ?NaOHNaOH
mNH4NO3
9. 如何配制不含CO32-的NaOH溶液?
(1).用小烧杯于台秤上称取较理论计算量稍多的NaOH，用不含CO2蒸馏水迅速冲洗两次，溶解并定溶。
(2).制备饱和NaOH（500g/L，Na2CO3基本不溶）待Na2CO3下沉后,取上层清液用不含CO2的蒸馏水稀释。
(3).于NaOH溶液中，加少量Ba(OH)2或BaCI2，取上层清液用不含CO2的蒸馏水稀释。
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10．标定NaOH标准溶液的基准物质常用的有哪几种？本试验选用的基准物质是什么？与其他基准物质比较，它有什么显著的优点？为何氢氧化钠不能直接配成标准浓度的溶液？
答：标定NaOH标准溶液的基准物质常用的有草酸，苯甲酸，邻苯二甲酸氢钾等。本实验选择邻苯二甲酸氢钾作基准物质。优点：较大的摩尔质量，纯度高，试剂组成与化学式完全一致，性质稳定，定量反应。NaOH容易吸水，且易和空气中的CO2发生反应，不能精确称量质量，所以只能粗配。
11．已标定的NaOH溶液在保存中吸收了二氧化碳，用它来测定HCI的浓度，若以酚酞为指示剂对测定结果有何影响？改用甲基橙，又如何? 答：测定cHCI，用酚酞指示剂，偏高（多消耗NaOH）；用甲基橙指示剂，无影响。
2NaOH→Na2CO3
酚酞指示剂: NaOH +HCI= NaCI+H2O
Na2CO3+HCI= NaHCO3+NaCI 2NaOH - 1 HCI 甲基橙指示剂: NaOH +HCI= NaCI+H2O
Na2CO3+2HCI= CO2+H2O+2NaCI 1NaOH - 1 HCI
实验五、水的硬度分析
1. 什么是水的硬度？钙硬？镁硬？暂时硬度？永久硬度？总硬？
答：水的硬度:（也叫矿化度）是指溶解在水中的钙盐与镁盐含量的多少。暂时硬度——水中含有钙、镁的酸式碳酸盐，遇热即成碳酸盐沉淀而失去其硬性。永久硬度——水中含有钙、镁的硫酸盐、氯化物、硝酸盐，在加热时亦不沉淀（但在锅炉运用温度下，溶解度低的可析出而成为锅垢）。暂硬和永硬的总和称为“总硬”或者水中Ca2+、Mg2+的总量称为水的总硬度。。由钙离子形成的硬度称为“钙硬”，由镁离子形成的硬度称为“镁硬”。
2. 碳酸钙标定EDTA时，在中和碳酸钙基准溶液中的HCl时，能否用酚酞取代甲基红?为什么?
答：不能，主要是因为酚酞在终点时呈现紫红色，该颜色影响EBT蓝色的观察。
（甲基红变色范围为4.4～6.2，酚酞变色范围为8.0～10.0，从变色范围上看好似酚酞更好，但是考虑到终点颜色，EBT颜色是由紫色变为纯蓝色，中间过程蓝紫色，如果用酚酞，其紫红色对其影响很大，会使终点一直呈现蓝紫色。）
3. 为什么使用EBT指示剂测定水硬时或者用碳酸钙标定EDTA溶液浓度时要加入Mg2+-EDTA溶液？阐述Mg2+-EDTA能够提高终点敏锐度的原理。 答：
Mg2+-EDTA溶液作用：由于Mg2+EBT的变色灵敏，所以当测定水硬时，试液的Mg2+
浓度较低或没有Mg2+时，需要加入Mg2+-EDTA提高变色灵敏度。
提高终点敏锐度的原理：与Ca2+与EDTA的络合常数为10.69，比Mg2+与EDTA的络合常数8.7大，溶液中开始时存在大量的Ca2+，溶液中加入Mg2+-EDTA后，Ca2+臵换Mg2+，形成Ca2+-EDTA，游离出的Mg2+与指示剂络合形成酒红色化合物，到滴定终点时，过量的一滴EDTA与Mg2+，释放出游离的蓝色的指示剂，通过终点颜色的变化，可以敏锐的指示滴定终点。
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