7.题目在书P256 答:(2)>(1)>(3)
11. 叙述聚合物结晶的主要类型及其形成条件?
答: 根据结晶条件不同,分为、伸直链晶片、
(1)单晶:一般聚合物的单晶只能从极稀溶液(质量浓度小于0.01wt%)中缓慢结晶而成。 (2)球晶:从浓溶液中析出或由熔体冷却时形成的。
(3)伸直链晶片:主要形成于极高压力下,还有外力下。 (4)纤维状晶片:在流动场的作用和适当的条件下。 (5)串晶:形成于外力下。
12.用什么事实可以证明结晶聚合物中有非晶态结构? 答:(1)X射线衍射图同时存在锐利衍射峰和弥散峰;
(2)实际结晶样品的密度小于按晶胞尺寸计算的完全结晶的聚合物密度。 15. 16. 20. 21.
23.题目在P257
答:(1)>(3)>(2)>(4)
原因:Tm=△H/△S, △H和△S为摩尔熔化热和摩尔融化熵。凡是使△H增大(相当于分子间作用力增强)或△S减小(相当于柔顺性减小)的因素都使高分子的熔点Tm升高。由于柔顺性(1)<(3)<(2)<(4),因此熔点(1)>(3)>(2)>(4)。
第七章
1. 下列哪种聚合物有明显的氢键?
(1)天然橡胶 (2)高密度聚乙烯 (3)聚对苯二甲酸乙二醇酯 (4)尼龙-6 (5)聚乙烯醇 (6)纤维素 答:4、5、6 3.
4. 试指出下列结构的聚合物,其溶解过程各有何特征?(1)非极性非晶态聚合物;(2)非极性晶态聚合物;(3)低交联度的聚合物
解 (1)非极性非晶态聚合物易溶于溶度参数相近的溶剂;
(2)非极性晶态聚合物难溶,选择溶度参数相近的溶剂,且升温至熔点附近才可溶解; (3)低交联度聚合物只能溶胀而不能溶解。
7. 14. (3)
①nNH CH2 5CO NH CH2 5CO②n尼龙-6
○1用水作引发剂属于逐步聚合。○2用碱作引发剂属于连锁聚合。
尼龙-66
nH2N CH2 6NH2+nHOOC CH2 4COOH H NH CH2 6NHOC CH2 4CO OH+ 2n-1 H2On逐步聚合
28. 画出非晶态聚合物的温度--形变曲线示意图,说明三种力学状态和两热转变的分子机理。 答:
玻璃态、高弹态和粘流态称为聚合物的力学三态。
由玻璃态向高弹态发生突变的区域叫玻璃化转变区,玻璃态开始向高弹态转变的温度称为玻璃化转变温度(glass temperature),以Tg表示。
当温度升到足够高时,在外力作用下,由于链段运动剧烈,导致整个分子链质量中心发生相对位移,聚合物完全变为粘性流体,其形变不可逆,这种力学状称为粘流态。高弹态开始向粘流态转变的温度称为粘流温度,以Tf表示,其间的形变突变区域称为粘弹态转变区。分子量越大,Tf越高。交联聚合物由于分子链间有化学键连接,不能发生相对位移,不出现粘流态。
29.
晶态聚合物与非晶态聚合物的不同点:
1. 当结晶度小于40%是,尚能观察到Tg。当结晶度大于40%,Tg就不明显或观察不到。 2. 从Tg到Tm这段温度不是高弹态而是由于结晶的弹性变差,变为皮革态。 3. 一般对于相对分子质量较高的,曲线在Tm上有一个突变。 4. 相对分子质量很高的,要在更高温度出项Tf之后才会流动。 30.
33. 对应的聚合物按顺序编号为1 2.3 4 5
Tg排列顺序: 5<3<1<4<2 因为柔顺性越好,Tg越低。
34.解释为什么聚氯丁二烯在室温下是橡胶?比较聚氯丁二烯、聚丁二烯和聚异戊二烯的Tg,并从结构上
说明原因。
解:聚氯乙烯的Tg 影响Tg的因素包括化学结构和相对分子质量。其中相对分子质量越大,Tg越大。聚氯丁二烯 >聚异戊二烯 >聚丁二烯.链柔顺性越好,Tg越低,极性取代基,极性越大,内旋转受阻程度及分子间相互作用越大,Tg越大,其中-Cl>-CH3>H 35.试述提高聚合物耐热性的途径。 (书P282) 36. (A)塑料 由于其室温为玻璃态 Tg>室温 (B)纤维由于是结晶高分子,熔点在210℃左右。(当然大多数用作纤维的高分子也可作为塑料) (C)橡胶 Tg<室温 由于室温为高弹态,而且高弹区很宽 38. 49.