贵州利丰达实业有限公司 技术文件
窑。物料干燥后粉碎过35目筛即为牙膏级磷酸氢钙成品。 1.5.4 食品和医药级磷酸氢钙
食品和医药工业常用的磷酸钙盐是磷酸氢钙，传统上由热法磷酸净化后制取。目前由于湿法磷酸净化技术的进展，日本与西欧发达国家已改用溶剂萃取法净化湿法磷酸制备食品级磷酸与食品、医药级磷酸氢钙。 成都化工研究院、江苏省连云港红旗化工厂等采用热法磷酸净化制取食品、医药级磷酸氢钙。生产工艺如下：
以五硫化二磷或硫化钠为沉淀剂，首先除去工业级热法磷酸中砷等重金属杂质，用空气驱除、氧化磷酸中过量H2S，然后用活性炭和硅藻土助滤剂吸附磷酸中有机物与硫化物胶状沉淀，制取净化磷酸。净化磷酸中再加入SiO2、NaCl等作为脱氟剂，沉淀除去磷酸中的氟，一般将处理过的磷酸保温静置6h 以上过滤即可。
经上述二步净化的热法磷酸，与纯碱溶液中和至PH6.6 左右，即制得磷酸二氢钠与磷酸氢二钠混合溶液，该溶液与净化氯化钙反应即沉淀出磷酸氢钙。反应结束后经漂洗、过滤、干燥后制得食品医药级磷酸氢钙。
饲料级磷酸氢钙作业指导书 第 31页
贵州利丰达实业有限公司 技术文件
第二章 汇泰化工饲料级磷酸氢钙生产装置 第一节 汇泰化工饲料级磷酸氢钙工艺流程简介
饲料级饲料级磷酸氢钙的生产工艺方法大体分为副产加工法和磷矿加工法。前者以动物杂骨为原料,在生产骨胶时副产少量磷酸氢钙,但是自西欧发生了疯牛病之后,该法在不少国家已经受到限制。磷矿加工法分为热法和湿法。热法是电炉法黄磷加工成磷酸,再由磷酸加工成饲料级磷酸氢钙。湿法通常是用无机酸分解磷矿制取磷酸,然后除去磷酸中的有害杂质,再加工成饲料级磷酸氢钙。湿法按其所采用的无机酸不同可分为盐酸法、硫酸法、硝酸法等。
我公司选择的饲料级磷酸氢钙生产方法是两段沉淀法，该方法生产出来的磷酸氢钙产品纯度高,有害杂质(氟、砷、铅)含量低 ,对原料质量要求相对较低，所得的产品质量稳定。适用于我国磷矿资源“贫矿多富矿少、难选矿多易选矿少”的，和我公司肥料级磷铵与饲料级磷酸氢钙共用一套湿法磷酸装置的特点。
工艺流程为：磷酸车间萃取出的湿法磷酸由泵输送至饲钙车间脱硫槽，和来自磷酸车间的磷矿浆进行脱硫反应。经加入絮凝剂进行沉降分离，下层稠浆返回磷酸车间萃取使用，上层清液去一段脱氟进行磷酸净化。在加入脱氟剂CaCO3和Ca（OH)2调节PH值后，湿法磷酸中所含的氟、铁、铝等杂质约90%生成的沉淀物,在使用压滤机进行分离。所得的滤饼为肥料级磷酸氢钙，滤液为初步净化磷酸送至二段脱氟再次净化，最终磷酸净化到满足生产饲料级磷酸氢钙的要求P/F比大于100。然后再加入石灰乳进行中和，料浆使用卧式离心机进行分离，离心出含有游离水的半成品经过气流干燥制得饲料级磷酸氢钙产品。
饲料级磷酸氢钙作业指导书 第 32页
贵州利丰达实业有限公司 技术文件
第二节 饲料级磷酸氢钙脱氟工段工艺流程简图
饲料级磷酸氢钙作业指导书 第 33页
磷酸 磷矿浆 脱硫 絮凝剂 沉降 脱硫稠浆 碳酸钙、石灰乳 一段脱氟 工艺水 压滤 洗涤水 石灰乳 二段脱氟 肥钙 澄清池 脱氟稠浆 脱氟清液 贵州利丰达实业有限公司 技术文件
第三节 饲料级磷酸氢钙成品工段工艺流程简图
饲料级磷酸氢钙作业指导书 第 34页
脱氟清液 石灰乳 中和 中和 离心 沉降 烘干 热空气 外排水 旋风收尘 布袋收尘 粗颗粒堆放 成品筛分 尾气排放 成品包装 贵州利丰达实业有限公司 技术文件
第三章 饲料级磷酸氢钙生产原料
第一节 磷矿
磷矿是指在经济上能被利用的磷酸盐类矿物的总称，是一种重要的化工矿物原料。用它可以制取磷肥，也可以用来制造黄磷、磷酸、磷化物及其他磷酸盐类，以用于医药、食品、火柴、染料、制 糖、陶瓷、国防等工业部门。磷矿在工业上的应用已有一百多年的历史。地壳中含磷矿物大约有120种，但具有工业价值的却为数不多。主要为磷灰石型磷酸盐和含铝磷酸盐。 3.1.1磷矿的分类
3.1.1.1磷灰石型磷酸盐矿
由于矿物组成、结构和杂质含量的不同，其物理和化学性质亦异，一般可分为两大类——磷灰石和磷块岩，其一般表示为3M3(PO4)2.CaX2，式中M代表Ca2+，X代表氟、氯或OH基。磷酸盐矿物中的钙可以被锶、稀土元素、钠及其他元素进行同晶取代；PO43-离子可以被SO42-和SiO42-同晶取代，其中P也可以被As、V取代。在自然界中最常见的、能够组成矿床的主要有以下五种：
氟磷灰石：Ca5(PO4)3F 含P2O5 42.23%，CaO 50.03%,F 3.8%; 氯磷灰石：Ca5(PO4)3Cl 含P2O5 40.91%，CaO 48.47%,Cl 6.8%; 碳磷灰石：Ca5(PO4)3（CO3） 含P2O5 35.97%，CaO 48.31%,CO2 4.46%; 羟基磷灰石：Ca5(PO4)3（OH）含P2O5 42.40%，CaO 50.23%, 碳氟磷灰石：Ca10(PO4,CO3OH)3(F,OH)2;
饲料级磷酸氢钙作业指导书 第 35页