2008年全国高中化学竞赛模拟试题二十四参考答案 第一题
七 IVA XO2 八 IVA
第二题 2-1 氢键
2-2 ○1 O2 + e(NH3)y- → O2- + yNH3 ○2 2 C6H5I + 2e(NH3)y- → C6H5-C6H5+ 2I- + 2 yNH3 2-3 Zn(NH2)2 在氨溶液中为两性，BaCl2在液氨中的溶解度小于AgCl与Ba(NO3)2在液氨中的溶解度
方程式：ZnCl2 +2 NaNH2 == 2NaCl + Zn(NH2)2↓ Zn(NH2)2 + 2NaNH2 ==Na 2Zn(NH2)4 2AgCl + Ba(NO3)2= BaCl2↓ + AgNO3
第三题 3-1、A：（NH4）2PdCl4, H2PdCl4,Pd(OH)2 3-2、(1)Pd(NH3)2Cl2+ 2HCl = （NH4）2PdCl4
(2)6NaClO3 + 5（NH4）2PdCl4 = 3Cl2 + 18H2O + 5N2 + 3 Na2PdCl4 + 2H2PdCl4 (3) H2PdCl4 + 4NaOH = Pd(OH)2 + 4NaCl + 2H2O
(4) Pd(OH)2 + 4HCl = H2PdCl4 + 2H2O , H2PdCl4 = 2HCl + PdCl2 3-3、Pd(NH3 )4Cl2
3-4、Pd(OH)2 + 2NaOH = Na2Pd(OH)4
第四题
第五题
5-1 CH3CSNH2
5-2 H2S 生成操作不方便，毒性大
5-3 CH3CSNH2 + H2O === CH3CONH2 + H2S
CH3CONH2 + H2O === CH3COO- + NH4+ （写总反应方程式也可以） CH3CSNH2 + 3OH- === CH3COO- + NH3 + S2- + H2O
第六题
6-1 a.此反应符合题意的产物有两种。
OHOHOHHHHHHOb.其立体结构为：
HOHOH
I Ⅱ c.其中I由于分子中具有一个对称面，无旋光性。
d.II的构型为(1R,2S,3S),I、II之间的关系为非对映异构体。
6-2 a.此反应符合题意的产物有四种，按照卤素与烯烃发生亲电加成的反应规律。其产物应以I、II两种为主。
b.四种产物的结构用两种表示方法表示如下：
BrCH3CHCBrHC2H5H3CHCBrCBrHC2H5H3CHBrCCBrH3CHC2H5BrHCCHC2H5Br
I Ⅱ Ⅲ Ⅳ
CH3CH3CH3CH3HHBrBrC2H5BrBrHHC2H5HBrBrHC2H5BrHHBrC2H5
I Ⅱ Ⅲ Ⅳ c.四种产物均具有旋光性，因为它们的分子结构既无对称面，也无对称中心。 d.四种产物的构型分别为I (2S,3R)；Ⅱ(2R,3S)；Ⅲ(2S,3S)；Ⅳ(2R,3R)
I与Ⅱ、Ⅲ与Ⅳ之间分别为对映异构体关系；I、Ⅱ与Ⅲ、Ⅳ之间分别为对映异构体关系。
第七题
7-1 TiCl4+4H2O=Ti(OH)4+4HCl或TiCl4+4H2O=TiO2·2H2O+4HCl 7-2 焦炭（或C） 7-3 TiCl4+O2=TiO2+2Cl2
第八题
8-1、 根据半径匹配性 K+ > Na+ > Cs+ ，Na+ > K+ > Cs+
8-2、(1) >，前者对称性高，后者少一个配位原子。(2) >，>；刚性取代基团（苯环）增加，减小了与金属离子配位时构型畸变的应变能力，使配合物的稳定性降低。
第九题 9-1 C3N4
9-2正八面体 直线形 9-3 ①2NaN3=2Na+3N2↑
② 10Na+2KNO3=K2O+5Na2O+N2↑
9-4 4C3H5(NO3)3→6N2↑+O2↑+12CO2↑+10H2O↑ 他们的分解产物中都有N2，氮分子中有叁键，形成时要放出大量的热，以致于产生的气体迅速膨涨，引起爆炸
第十题 10－１
[1]是金刚石结构 结构如下图所示：
[2]该沸石所属点阵类型为：立方面心 晶胞内含8个β笼
[3]因为每个晶胞内含8个β笼，每个β笼有24个硅原子和48个O原子，因此晶胞中原子数分别为Si：192，O：384
[4]晶体密度的计算：ρ=m/V=（M（Si）×192+M0×384）/a3 代入相关数据得：ρ=1．49kg/dm3 10—2
[1]此晶体二氧化硅数为Si：8×1/8+6×1/2+4=8；O：8×2=16 即此晶胞共含有8个二氧化硅。 晶胞中二氧化硅的总质量：
m?(Msi?Mo?2）?8?晶胞的体积： V=（AB）3=（晶体密度：
（28．0?16．0?2）?8kg=7．97×10-25kg 2336．02?10?1043AE）3=（2．31×1．62×10-10×2）3m3=4．19×10-28m3
m7.97?10?25ρ==kg/m3=1．90×103kg/m3=1．90kg/m3 ?28V4。19?10该晶体密度=1．90kg/dm3
[2]沸石晶体的密度明显小于石英晶体的密度，说明沸石晶体具有多孔的结构特征。
第十一题
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[Cl?]=0.19 mol?dm3，[ ClO?]=0.375 mol?dm3，[ ClO3?]=0.235 mol?dm3