金属有机化学考试试题(闭卷)
(2013——2014学年第 2 学期)
课程名称: 金属有机化学 任课教师:李清寒 成绩:
适用专业年级: 2013级有机专业硕士研究生 学生人数: 13 印题份数: 16 学号: 姓名: 一、解释(12分)
1. 络合物中金属的氧化态:
2. 18电子规则:
3.过渡金属的 d电子数:
4.Heck反应的含义及类型:
二、简答(16分)
1.配体的种类及电子数(列出实例):
2.促进还原消除反应的因素:
3.两相催化反应体系及优点:
4.偶联反应的含义?按参与反应的金属试剂不同,可分为哪几种反应类型:
三、锌试剂制备的两种方式并写出相应的化学反应式。(8分)
四、画出乙烯与过渡金属配位的Chatt-Dewar-Duncanson的模型图,并描述其形成过程及其配位特点。(14分) 五、请根据金属中心离子和配体数目及电子数,计算下列络合物的外层电子总数,并指出中心金属的杂化状态及几何构型。(24分)
1. Ni(CO)4 2.CH3Mn(CO)5
3.NiCl2(PPh3)2 4.
5.Cu(NH3)42+ 6. Fe(CN)62+
四、完成下列反应。(16分)
1.
PhCH2MgBr +BrPhNiCl2L2
C2H5BBr2H2.
H+HBrC3H7HPd(PhP)3NaOEt
OICH3CH=CHZnXPd(PPh3)4, THF
3.
OTf4.
SiF3+Pd(OAc)2dppb, TASF,100oC
H1.LDA2.Tf2NPhMe3SnSiMe3HOPd(Ph3P)4, LiClHSiMe3H
5.
1. i-Pr2NMgBr2. Tf2NPhMe3SnPd(Ph3P)4, LiCl
五、请解释下面反应现象。(10分)
Cl(dppe)2NiPh+H3CMgClCH3H3CIPh+CH3CH2=CHCH3+PhCH2CH2CH3IIIII