（3分）
8-4请在本题的附图上添加六个氮原子（添加的氮请尽可能靠前）。
（2分）
第9题（10分） 环磷酰胺是目前临床上常用的抗肿瘤药物，国内学者近年打破常规，合成了类似化合物，其毒性比环磷酰胺小，若形成新药，可改善病人的生活质量，其中有一个化合物的合成路线如下，请完成反应，写出试剂或中间体的结构。
CH3Ac2OANBSH2OCH2O中和Oh?B2NNH2CaCO3HClDEOHNNCH3HCl2CH2Cl 2FGOPN CH2NHNO
注：NBS 即N-溴代丁二酰亚胺
答案：
A B C
C16H25N5O4P （
CH3O2NNHAcO2NCH2BrNHAcO2NCH2OHNHAc（1分） （1分）
（1分）
D E
CH2OHOClPN CH2CH2Cl 2ClO2NNH2 （1分） (二氯改为二溴也可）（2分） F G
OO2NPNONHF·HCl
+NCl-（1分）
NCH3
（3分）
第10题 （10分） 以氯苯为起始原料，用最佳方法合成1-溴-3-氯苯(限用具有高产率的各反应，标明合成的各个步骤)。
ClHNO3/H2SO4ClFe + HClClAc2OClClBr2/FeBr3NO2-NH2ClNHAc浓HClOHNaNO2/HClBrNHAcClH3PO2BrClNH2< 5oCBrN2 Cl-Br
6个中间物每个1分，共6分；每步的试剂0.5分，共4分（用C2H5OH代替H3PO2得分相
同）
第11题（11分） 磷化硼是一种受到高度关注的耐磨涂料，它可用作金属的表面保护层。磷化硼可由三溴化硼和三溴化磷在氢气中高温反应合成。 11-1.写出合成磷化硼的化学反应方程式。
BBr3＋PBr3＋3H2＝BP＋6HBr （1分） 11-2.分别画出三溴化硼分子和三溴化磷分子的结构。
BrP
BrBBr
BrBrBr (画不画磷上的孤对电
子不影响得分）
平面三角形 三角锥 （2分）
11-3 磷化硼晶体中磷原子作立方最密堆积，硼原子填入四面体空隙中。画出磷化硼的正当晶胞示意图。
( 注：填入另外四个四面体空隙也可，但不能一层空一层填）（2分） 11-4 已知磷化硼的晶胞参数a = 478 pm，计算晶体中硼原子和磷原子的核间距（dB-P）。
dB-P＝
143a?143?478pm?207pm
或 dB-P＝
( 2分)
11-5 画出磷化硼正当晶胞沿着体对角线方向的投影（用实线圆圈表示P原子的投影，用虚线圆圈表示B原子的投影）。
( 4分)
第12题（10分) 有人设计了如下甲醇(methanol) 合成工艺：
o3-1
其中，①为甲烷气源，压强250.0kPa，温度25C，流速55.0 m﹒s。②为水蒸气源，压强
o3-1o
200.0kPa,温度150C，流速150.0 m﹒s。合成气和剩余反应物的混合物经管路③进入25C的冷凝器(condenser)，冷凝物由管路⑤流出。在B中合成的甲醇和剩余反应物的混合物经⑥进入25C的冷凝器，甲醇冷凝后经管路⑦流出，其密度为0.791g﹒mL。 12-1. 分别写出在步骤A和步骤B中所发生的化学反应的方程式。
CH4(g)＋H2O(g)＝CO(g)＋3H2(g) (1分)
CO(g)＋2H2(g)＝CH3OH(g) (1分)
12-2. 假定：所有气体皆为理想气体，在步骤A和B中完全转化，气液在冷凝器中完全分离，计算经步骤A和步骤B后，在一秒钟内剩余物的量。
n(CH4)＝(250.0×10×55.0)／(8.314×298) ＝5.55×10(mol) n [H2O(g)]＝(200.0×103×150.0)／(8.314×423) ＝8.53×103(mol) 经步骤A后在③中过量的H2O(g)＝(8.53×103－5.55×103) mol ＝2.98×103 mol (1 分)
在步骤A中生成的CO和H2的摩尔比为1:3，而在步骤B中消耗的CO和H2的摩尔比为1:2，故
经
步
骤
B
后
剩
余
的
H2
为
5.55×10mol
3
3
3
o
-1
(1 分)
12-3. 实际上，在步骤B中CO的转化率只有三分之二。计算在管路⑥中CO、H2和CH3OH的分压（总压强为10.0 MPa）。
nT ＝ n(CO)＋n(H2)＋n(CH3OH)
＝｛5.55×103×1/3＋(16.65×103－5.55×103×2/3×2) ＋5.55×103×2/3｝mol ＝
14.8
×
(1 分)
p(i)＝ pT×ni／nT
3
3
103mol
p(CO) ＝10.0 MPa×(5.55×10×1/3／(14.8×10)) ＝ 1.25 MPa
(1分)
p(H2)
( 1分)
p(CH3OH) ＝10.0 MPa×(5.55×103×2/3／(14.8×103)) ＝ 2.50 MPa
( 1分)
＝10.0
MPa×(9.25×103／(14.8×103))
＝6.25 MPa
12-4. 当甲醇反应器足够大，反应达到平衡，管路⑥中的各气体的分压服从方程
K??p?CH3ΟΗ??p0p?CO??p22
?H2?
式中p0=0.100 MPa, 计算平衡常数Kp。
Kp＝2.50×(0.100)2／(1.25×6.252)
＝
5.12×10-4
( 2分)
中国化学会第22届全国高中学生化学竞赛（省级赛区） 第1题 (14分)
1-1 EDTA是乙二胺四乙酸的英文名称的缩写，市售试剂是其二水合二钠盐。 （1）画出EDTA二钠盐水溶液中浓度最高的阴离子的结构简式。
?OOCCH2NCH2HCH2H2CHH2CNCOO?COO??OOCH2C (2分)
H答(OOCCH2)2NCH2CH2N(CH2COO-)2或CH2NH(CH2COO-)2得2分，质子
2 H-必须在氮原子上。
（2） Ca(EDTA)溶液可用于静脉点滴以排除体内的铅。写出这个排铅反应的化学方程
式（用Pb2+ 表示铅）。 Pb + Ca(EDTA) = Ca + Pb (EDTA)
2?
（3）能否用EDTA二钠盐溶液代替Ca(EDTA)溶液排铅？为什么？
2+
2+
2?
2+
2??
2?
(1分)
2+
不能。若直接用EDTA二钠盐溶液，EDTA阴离子不仅和Pb反应, 也和体内的Ca结合造成钙的流失。 (答案和原因各0.5分，共 1分)
1-2 氨和三氧化硫反应得到一种晶体，熔点205oC，不含结晶水。晶体中的分子有一个三重
旋转轴，有极性。画出这种分子的结构式，标出正负极。
HHNSOHOO (2分)
硫氧键画成双键或画成S→O，氮硫键画成N→S，均不影响得分。结构式1分，正负号1分。答H3NSO3、H3N-SO3等不得分。正确标出了正负号，如+H3NSO3?、+H3N-SO3?得1分。其他符合题设条件（有三重轴，有极性）的结构，未正确标出正负极，得1分，正确标出正负极，得2分。
1-3 Na2[Fe(CN)5(NO)]的磁矩为零，给出铁原子的氧化态。Na2[Fe(CN)5(NO)]是鉴定S2?的
试剂，二者反应得到紫色溶液，写出鉴定反应的离子方程式。
Fe(II) 答II 或+2也可 (2分) [Fe(CN)5(NO)]+S= [Fe(CN)5(NOS)] 配合物电荷错误不得分 (1分) 1-4 CaSO4 ? 2H2O微溶于水，但在HNO3 ( 1 mol L)、HClO4 ( 1 mol L)中可溶。写出能够
解释CaSO4在酸中溶解的反应方程式。
CaSO4 + H+ = Ca2+ + HSO4? (1分)
写成 2CaSO4 + 2HNO3 = Ca(NO3)2 + Ca(HSO4)2 也得分。高氯酸同。 答案若生成
?1
?1
2?
2??
4?