I
II
答：偶合常数
四、计算题 （每题5分，共20分，写在答题纸上）
1. 用热导池为检测器的气相色谱法分析仅含乙醇、庚烷、苯和乙酸乙酯的混合试样。测得它们的峰面积分别为:5.00 cm2、9.00 cm2、4.00 cm2和7.00cm2, 它们的重量相对校正因子分别为:0.64、0.70、0.78和0.79。求它们各自质量分数。
解：据 Wi = ( fi’ Ai) / (Σfi’ Ai) 化合物 fi’ Ai 质量分数 乙醇 5.00×0.64 0.18 庚烷 9.00×0.70 0.35
苯 4.00×0.78 0.17 乙酸乙酯 7.00×0.79 0.31 Σfi’ Ai = 18.15
2. 用 pH 玻璃电极测定 pH = 5.0 的溶液，其电极电位为 +0.0435V；测定另一未知试液时电极电位则为 +0.0145V，电极的响应斜率每 pH 改变为 58.0mV，求此未知液的 pH值。
解： E = E -0.058 pH
+0.0435 = E -0.058×5 (1) +0.0145 = E -0.058 pH (2)
解 (1) 和 (2) 式 则 pH = 5.5
3. 在某色谱分析中得到下列数据：保留时间为5.0 min, 死时间为1.0 min，固定相体积为2.0 mL, 柱出口载气流速为50 mL/min。 试计算：
(1) 分配比; (2) 死体积；（3）分配系数； （4）保留体积
解： （1）分配比；4，（2）死体积 50 ml； （3）分配系数 100； （4）保留体积 250 ml
4．组分 A 和 B 在一1.8m 长色谱柱上的调整保留时间 t'R,A= 3min18s，t'R,B= 3min2s，两组分峰的半宽分别为 W1/2,A= 1.5mm 和 W1/2,B= 2.0mm，记录仪走纸速度为 600mm／h，试计算： (1) 该柱的有效塔板高度H有效、R和选择因子?A,B.
(2) 如果要使A和B的分离度 R = 1.5，色谱柱至少须延长多少？ 解：
tR'A 198
(1) n有效?= 5.54 (────)2 = 5.54×( ───────── )2 = 2681 W1/2,A (1.5×3600)/600
H有效? = L/n = (1.8×103)/(2681) = 0.67 mm R=1.18(198-182)/3.5/(600/3600)=0.899 ??A,B= tR'A/tR'B = 198/182 = 1.08
(2) n有效’ = 16R2[? /(? -1)]2 = 16×1.52×(1.088/0.088)2 = 5503
L’= n有效’·H有效 = 5503×0.67 ? 3.69 m 需延长 3.7-1.8 = 1.9 m
注：为什么？底宽不同可用吗？不可用，如果底都为1.5mm话，这样可以。
(2) L2=(R2/R1)×L1=(1.5/0.899)×1.8=5.0m 附加题：
1．Co3+在氨盐介质，一般分两步反应到Co(0)，可得如下极谱图。
22
Co3+ Co2+ Co2+ Co(0) Id=36μA
Id=15μA E1/2=-0.35V
E1/2=-1.35
(1)求此溶液Co3+和Co2+的初始浓度比。 答：CCo3+:CCo2+= 5:1
(2)分析这两步反应的电池性质（即：原电池或电解池，工作电极阳极还是阴极，正极还是负极）。
答：两步反应都是电解池；工作电极在两步反应都是阴极，负极。
(3)请绘出在两半波电位处的电极附近的Co3+、Co2+和Co(0)的浓度分布草图，并用文字说明所绘出草图表示的意义。
解：在两半波电位处的电极附近的Co3+、Co2+和Co(0)的浓度分图为：
武汉大学2006-2007学年度第一学期《仪器分析》期末
考试试卷（B）
学号 姓名 院（系） 分数
一、填空（每空1分，共9分，答在试卷上）
1.在测定AsO33-浓度的库仑滴定中, 滴定剂是_______。 实验中, 将________ 极在套管中保护起来, 其原因是________________, 在套管中应加足___________溶液, 其作用是________________。
2.液相色谱分析法常使用的化学键合反相色谱填充柱是___________，分离原理是_____________，常使用____________流动相，分析分离____________类化合物。
二、选择题（每小题2分，共20分，答在试卷上）
1. 空心阴极灯的构造是： ( ) (1) 待测元素作阴极，铂棒作阳极，内充氮气； (2) 待测元素作阳极，铂棒作阴极，内充氩气；
(3) 待测元素作阴极，钨棒作阳极，灯内抽真空； (4) 待测元素作阴极，钨棒作阳极，内充惰性气体。
2 关于直流电弧，下列说法正确的是： ( ) (1) 直流电弧是一种自吸性很强、不稳定的光源； (2) 直流电弧的检出限比交流电弧差； (3) 直流电弧的电极头温度比交流电弧低；
(4) 直流电弧只能进行定性、半定量分析，不能进行准确的定量分析。
3. 等离子体是一种电离的气体，它的组成是： ( ) (1) 正离子和负离子； (2) 离子和电子；
(3) 离子和中性原子； (4) 离子，电子和中性原子。
4. 极谱分析中，氧波的干扰可通过向试液中_____而得到消除。
(1). 通入氮气； (2). 通入氧气 ； (3). 加入硫酸钠固体 ；(4). 加入动物胶。
5. 在化合物 R-COH（Ⅰ），R-CO-Cl（Ⅱ），R-CO-F（Ⅲ）和R-CO-NH2
（Ⅳ）中，羧基伸缩振动频率大小顺序为： ( ) (1) Ⅳ>Ⅲ>Ⅱ>Ⅰ; (2) Ⅲ>Ⅱ>Ⅳ>Ⅰ; (3) Ⅲ>Ⅱ>Ⅰ>Ⅳ; (4) Ⅰ>Ⅱ>Ⅲ>Ⅳ.