(2)生成羧酸衍生物 羧酸与氯化亚砜、三卤化磷等反应生成酰卤;与醇在无机酸催化下生成酯;在五氧化二磷存在下脱水生成酸酐;与氨或胺反应后再加热生成酰胺。
(3)脱羧 一元羧酸不易脱羧,二元羧酸脱羧生成一元羧酸。 (4)α-氢的卤代 在红磷等催化剂的作用下,生成α-氯代或溴代的羧酸。
3. 羧酸衍生物
酰卤、酸酐、酯都能进行水解、醇解、氨解反应,分别生成羧酸、酯和酰胺。这些反应都是亲核取代反应。羧酸衍生物进行亲核取代反应的活性顺序为: 酰卤>酸酐>酯>酰胺 三。鉴别方法 1.醛酮
(1)醛酮类的鉴定用羰基试剂如2,4-二硝基苯肼。(生成黄色沉淀)
(2)区别醛与酮用银镜反应。(产生银镜的是醛) (3)甲基酮和乙醛的鉴定用碘仿反应。(生成黄色沉淀)
(4)区别脂肪醛与芳香醛用斐林试剂,脂肪醛发生反应生成砖红色沉淀。
2.羧酸 甲酸与托伦试剂反应生成银镜,可区别甲酸与其它羧酸。 四.重要的名词、术语 托伦试剂:硝酸银的氨溶液。
斐林试剂:硫酸铜、氢氧化钠、酒石酸钾钠的混合液。 亲核加成:由亲核试剂的进攻而引起的加成。 五.例题解析
例1.用碘甲烷、丙烯为原料合成叔丁醇。 分析:被合成物的结构为:
它是一个叔醇,可采用格氏试剂与酮的反应制备。根据其结构,可用甲基格氏试剂与丙酮反应。甲基格氏试剂可用碘甲烷制得,丙酮可由丙烯间接水合得醇后再氧化,因此,合成路线为:
例2、用化学方法鉴别下列一组化合物: 2-戊酮 、3-戊酮、戊醛、苯甲醛、正戊醇
有机化学12、17章(胺、杂环化合物与生物碱)
重、难点提示和辅导
一. 命名
1.胺 普通命名 简单的胺根据烃基命名,如:(CH3)3N,氮原子上连有三个甲基,叫做三甲胺;
,氨分子中的一个氢原
子被苄基取代,叫做苄胺。复杂的胺以烃为母体,氨基作为取代基。 系统命名(1)选择含有氨基的最长碳链为主链,称某胺; (2)从离氨基最近的一端开始编号,标出氨基和烃基的位置; (3)如果氮原子上有取代基,用“N-”标明其位置。
2.杂环化合物 重点掌握常见杂环化合物的音译名称,如:呋喃、噻吩、吡咯、吡啶、喹啉等;掌握杂环上有取代基时的编号原则,含有一个杂原子的,从杂原子开始编号,使环上的取代基位次数尽可能小,用阿拉伯数字,可以用α、β表示。例如:
含有两个以上相同杂原子的杂环,编号时使杂原子的编号尽可能最小;环上含有不同的杂原子时,按照O、S、NH、N的先后顺序编号;有特定名称的稠杂环,其母环按照相应的稠芳环母体编号,如喹啉、异喹啉按照萘环的编号方法编号。 二.性质 1.胺
碱性:二级胺>一级胺,三级胺>氨 ; 脂肪族胺>胺>芳香胺。 烷基化:氨(胺)与卤代烃的反应,相当与卤代烃的氨解。 酰化:常用的酰化试剂有酰卤和酸酐,得到的酰胺在酸或碱存在下可生成原来的酰胺,因此酰化反应在有机合成中常用来保护酰基。
例如,在苯 胺的苯环上引入硝基时,为防止氨基被氧化,必须先把氨基酰化,硝化后再将酰基水解。
磺酰化:一般用苯磺酰氯或对甲苯磺酰氯,可用来鉴别伯、仲、叔胺。伯胺磺酰化的产物溶于氢氧化钠溶液;仲胺磺酰化后生成固体;叔胺不反应。f
与亚硝酸反应:可用来鉴别脂肪族伯、仲、叔胺。与亚硝酸反应,伯胺有氮气放出;仲胺生成黄色油状物或固体;叔胺不反应。芳香伯胺与亚硝酸反应生成重氮盐,称重氮化反应。
氧化:苯胺很容易被氧化,若氧化苯环上其它官能团,必须先把氨基保护起来。 2.芳香重氮盐
取代:水解,被羟基取代生成酚,条件是酸性水溶液。 与KI反应,生成碘代芳烃,条件是加热。 与氟硼酸(HBF4)反应,再加热,生成氟代芳烃。
与氯化亚铜(Cu2Cl2)、溴化亚铜(Cu2Br2)、氰化亚铜(Cu2(CN)2)反应,重氮基被氯、溴、氰基取代,生成氯代芳烃、溴代芳烃、苯甲腈。反应条件是加热。
以上的反应可用来将氨基通过重氮盐转化为苯酚或卤代苯。