1
4. (1)H两能极能量之差：
四、问答题
1. ? 2.2, 2H 五重峰 说明有4个等价的邻接H, 故该化合物结构为: CH2(CH2Cl)2
bbaaaa2. （1）
bb 两种类型
（2）
bbaabb 两种类型
cbba （3）
c 三种类型
3. (1) C2H6O 为CH3-O-CH3
HClCClHCHH
(2) C3H6Cl2为HCH (3) C3H6O 为CH3-CO-CH3
4. δ=1.8(三重峰, 3H)和3.2(四重峰, 2H) , 这两个结合是典型的乙基峰, 而且该化合物沸
点低.
该结构为: CH3CH2?
(只写对结构 3分, 解释 2 分)
第九章 质谱法
一、选择题
1 按分子离子的稳定性排列下面的化合物次序应为 ( ) (1) 苯 > 共轭烯烃 > 酮 > 醇 (2) 苯 > 酮 > 共轭烯烃 > 醇 (3) 共轭烯烃 > 苯 > 酮 > 醇 (4) 苯 > 共轭烯烃 > 醇 > 酮
O2. 化合物
在质谱图上出现的主要强峰是
（ ）
CH3 C C3H7 （1） m/z 15 （2）m/z 29 （3）m/z 43 （4）m/z 71
3. 溴己烷经?均裂后, 可产生的离子峰的最可能情况为: ( ) (1) m/z93 (2) m/z93和m/z95 (3) m/z71 (4) m/z71和m/z73 4.在C2H5F中, F对下述离子峰有贡献的是 ( ) (1) M (2) M+1 (3) M+2 (4) M及M+2
-1
5. 某化合物的MS图上出现m/e74的强峰，?R光谱在3400～3200cM有一宽峰，1700～
-1
1750cM有一强峰，则该化合物可能是 （ ） （1）R1－（CH2）3－COOCH3 （2）R1－（CH2）4－COOH （3）R1－（CH2）2－CH－COOH | CH3 （4）（2）或（3）
6. 下列化合物含 C、H或O、N，试指出哪一种化合物的分子离子峰为奇数？( ) (1) C6H6 (2) C6H5NO2 (3) C4H2N6O (4) C9H10O2
7. 在下列化合物中, 何者不能发生麦氏重排? ( )
(1)(2)(3)(4)
8. 用质谱法分析无机材料时，宜采用下述哪一种或几种电离源? （ ）
（1） 化学电离源 （2） 电子轰击源 （3） 高频火花源 （4） （2）或（3） 9某化合物的质谱图上出现m/z31的强峰, 则该化合物不可能为 ( ) (1) 醚 (2) 醇 (3) 胺 (4) 醚或醇
. 10一种酯类(M=116), 质谱图上在m/z57(100%), m/z29(27%)及m/z43(27%)处均有 离子峰, 初步推测其可能结构如下, 试问该化合物结构为 ( )
(1) (CH3)2CHCOOC2H5 (2) CH3CH2COOCH2CH2CH3 (3) CH3(CH2)3COOCH3 (4) CH3COO(CH2)3CH3
11.某化合物相对分子质量M=142, 其质谱图如下左, 则该化合物为 ( )
(1) 正癸烷 (2) 2,6-二甲基辛烷 (3) 4,4-二甲基辛烷 (4)3-甲基壬烷
12 3,3-二甲基戊烷：CH31CH22CH35CCH24CH3受到电子流轰击后, 最容
36CH3易断裂的键位是: ( )
(1) 1和4 (2) 2和3 (3) 5和6 (4) (2)和(3)
13.在丁烷的质谱图中，M对(M＋1)的比例是 （ ） （1）100:1.1 （2）100:2.2 （3）100:3.3 （4）100:4.4 二、填空题
1. 对含有一个碳原子和一个氯原子的化合物,可能有的同位素组合是_________________ ___________________,它们所对应的分子离子峰是_______________________。 2. 丁苯质谱图上m/z134, m/z91和m/z92的峰分别由于_____________________ ____________________________和_______________________过程产生的峰.
3.某化合物分子式为C4H8O2, M=88, 质谱图上出现m/z60的基峰.则该化合物最大 可能为__________________________.
4. 在有机化合物的质谱图上, 常见离子有____________出现, 其中只有____________是在飞行过程中断裂产生的.
1213
5.考虑到C和C的分布,乙烷可能的分子式是_______________________________. 这些同位素分子的分子离子值m/z分别是________________________________。
三、计算题
132
1. 在C100H202中, (M+1)/M为多少? 已知C强度为1.08; H为0.02. 2. 某有机物的质谱峰有以下数据： m/z = 73 为分子离子峰 m/e 58 73 74 相对强度（基峰％） 100 23 1.1
试在以下三种化合物范围内指出最可能的分子式。已知各元素同位素强度比为：
1317
C 1.11 , O 0.04
152
N 0.37 , H 0.015 三种化合物是 C2H7N3、C3H7NO、C4H11N
3. 在一可能含C、H、N的化合物的质谱图上，M : M + 1 峰为 100 : 24 ，试计算该化合物的碳原子数。
4. 以最大强度同位素为100，C的天然强度是1.11，Cl的天然强度为32.5，试计算 含有一个碳原子和一个氯原子的化合物的M、(M＋1)、(M＋2)、(M＋3)峰的相对强度。 四、问答题 ( 共 4题 20分 )
1. 写出丙酰胺的麦氏重排历程，为什么会导致形成一个质荷比为奇数的（m/z＝59） 碎片峰？
2. 说明化合物CH3COCH（CH3）CH2C6H5在质谱中出现的主要峰（m/z=91，43， 147，162）的成因。
3. 用麦氏重排表示CH3CH2CH2COCH3的m/z＝58峰的由来 4. 用麦氏重排表示CH3CH2CH2COOCH3的m/z＝74峰的由来 答案
一、选择题
1. (1) 2. (3) 3. (2) 4. (1) 5. (3) 6. (2) 7. (3) 8. (3) 9. (3) 10 (2) 11. (1) 12. (2) 13. (4) 二、填空题
1235133512371337
1. CCl、CCl、CCl、CCl。； M、M＋1、M＋2、M＋3。 2.分子失去一个电子, ?-开裂和麦氏重排 3. 正丁酸
4. 分子离子峰,同位素离子峰,亚稳离子峰,碎片离子峰,重排离子峰,多电荷离子峰, 亚稳离子峰 121212131313
5.CH3CH3、CH3CH3、CH3CH3；
m/z(M)、m/z31(M+1)、m/z32(M+2)。 三、计算题
1.[答] (M+1)/M =(1.08×100+0.02×202)/100 =112/100=1.12 2.[答] C2H7N3 2×1.11 + 7×0.015 + 3×0.37 = 3.44 C3H7NO 3×1.11 + 7×0.015 + 0.37 + 0.04 = 3.85 C4H11N 4×1.11 +11×0.015 + 0.37 = 4.97 100(1.1/23) = 4.78 所以是 C4H11N。
3.[答] ∵ (M+1)/M×100 = 1.08W + 0.02X + 0.37Y (M+1)/M×100 ≈ 1.08 W ∴（24/100）×100 = 1.08 W W ≈ 22
碳原子数约为 22
4.离子 组成 强度
＋1235
M CCl 100
1335
M＋1 CCl 1.11
1237
M＋2 CCl 32.5
1337
M＋3 CCl 0.336 每步一分，组成及强度各0.5分。
四、问答题 ( 共 4题 20分 )
1. 由于氮原子是三配位的，因此酰胺M/z的值为奇数。
1337
HHHHHCC+HOCNH2HHHCCHHHOHCCNH2.+(m/e 59).+CH 2.
→分子离子峰m/z＝162
A＋
处断裂→ COCHCH2C6H5 m/z＝147 I CH3
B＋
处断裂→ CH3CO m/z = 43
＋
C处断裂→ CH2C6H5 m/z = 91 3.
HHHHHCC+HOCCH3HHHCCHHHHOHCCCH3.+(m/e 58).+C 4.
+HOCOCH3HHHCCHHHHOHCCOCH3
HHHHHCC.+(m/e 74).+C
第十章 电分析导论
1.计算[Cu] = 0.0001 mol/L时，铜电极的电极电位（E
+
2+
θ
Cu2+ /Cu
=0.337V）
2.已知电极反应Ag+ e-＝Ag的EAg ，Ag为0.799V，电极反应 Ag2C2O4+ 2e-＝Ag +
+
θ