58. 有一球形肥皂泡,半径为r,肥皂水溶液的表面张力为γ,则肥皂泡内附加压力是( )
A. △p=2γ/r B.△p=γ/r C. △p=4γ/r D. △p=3γ/r
59. 不论是电解池还是原电池,极化的结果都将使( C )。
A.阴、阳极电势同时增加 B. 阴、阳极电势同时减小
C.阳极电势变大,阴极电势变小 D. 阳极电势变小,阴极电势变大
60. 在298.15K和100kPa下水汽化为同温同压的水蒸气,则系统与环境的熵变( C )
A. ΔS(系)< 0,ΔS(环)<0 B. ΔS(系)< 0,ΔS(环)>0 C. ΔS(系)>0,ΔS(环)<0 D. ΔS(系)>0,ΔS(环)>0
61. 下述说法何者正确:( )
A. 水的生成热即是氧气的燃烧热 B.水蒸汽的生成热即是氧气的燃烧热 B. 水的生成热即是氢气的燃烧热 D.水蒸汽的生成热即是氢气的燃烧热
62. 已知373K时液体A的饱和蒸气压为133.24kPa,液体B的饱和蒸气压为66.62kPa。设A
和B形成理想溶液,当溶液中A的物质的量分数为0.5时,在气相中A的物质的分数为:( )
A. 1 B. 1/2 C. 2/3 D. 1/3
63. 在-100C, pΘ时,1mol 过冷水结成冰时,下述表述正确的是( A )
A. ΔG< 0,ΔSsys <0 B. ΔG < 0,ΔSsys >0 C. ΔG >0,ΔSsys <0 D. ΔG >0,ΔSsys >0
64. 对反应式(1) A + B = 2C 和 (2) (1/2)A + (1/2)B = C, 在相同条件下存在关系( B )。
????(1)?2?rGm(2),K?(1)??K?(2)? A.?rGm(1)?2?rGm(2),K?(1)?K?(2),B.?rGm2???rGm(1)??rGm(2),K?(1)??K?(2)?2??,D.?rGm(1)??rGm(2),K?(1)?K?(2)
C.
65. 对反应式(1) A + B = 2C 和 (2) (1/2)A + (1/2)B = C, 在相同条件下存在关系( )。
????(1)?2?rGm(2),K?(1)??K?(2)? A.?rGm(1)?2?rGm(2),K?(1)?K?(2),B.?rGm2????C.?rGm(1)??rGm(2),K?(1)??K?(2)?,D.?rGm(1)??rGm(2),K?(1)?K?(2)
266. 在电解AgNO3时,电极发生极化,( )。
A. 阴极的还原电极电势增大 B. 阴极附近Ag+浓度增加
C 电解池电阻减小 D 两极之间电势差增大
67. 固体表面上对某种气体发生单分子层吸附, 吸附量将随气体压力增大而( )。
A. 成比例增加 B. 成倍增加 C. 逐渐趋于饱和 D. 恒定不变
68. 化学反应的级数是个宏观的概念,是实验的结果,其值( D )。
A. 只能是正整数 B. 只能是整数 C. 只能是正数 D. 以上都不对
69. 在隔离系统中发生某化学反应,使系统的温度明显升高,则该系统的△U
( B )。
A. >0 B. =0 C. <0 D.无法确定
70. 某基元反应为双分子反应,该反应的反应级数( A )。
A. 等于2 B. 大于2 C. 小于2 D. 无法确定
71. 0.1mol·kg-1的LaCl3溶液的离子强度I为( B )。
A. 1.2 mol·kg-1 B. 0.6mol·kg-1 C. 0.3mol·kg-1 D. 0.2mol·kg-1
72. 某反应的反应物消耗掉3/4的时间是其半衰期的2倍,则该反应级数为 ( )。
A. 零级 B. 一级 C. 二级 D. 三级
73. 如图,用隔板将刚性绝热壁容器分成两半,两边充入压力不等的空气(视为理想气体),已
知p右> p左,将隔板抽去后: ___。
a) A. Q =0,W =0,U =0 B. Q=0,W <0,U >0 b) C. Q >0,W <0,U >0 D. U =0,Q=W?0
74.某理想气体的γ=Cp/CV=1.4,则该气体为几原子分子气体? ___。
A. 单原子分子气体 B.双原子分子气体 C.三原子分子气体 D.四原子分子气体
74. 在α,β两种相中均含有A和B两种物质,当达到平衡时,下列种哪情况是正确的: ___.
A.μAα = μBα B.μAα = μAβ C.μAα =μBβ D. μAβ = μBβ
75. 当理想气体反抗一定的压力作绝热膨胀时,则( D )
A.焓总是不变 B. 热力学能总是增加 C.焓总是增加 D. 热力学能总是减少 76. 理想气体绝热向真空自由膨胀过程中( D )
A.W = 0,Q > 0,ΔU > 0,ΔH = 0 B. W = 0,Q=0, ΔU = 0,ΔH > 0 C.W< 0,Q > 0,ΔU = 0,ΔH = 0 D. W=0,Q = 0, ΔU = 0,ΔH = 0
77. 两液体的饱和蒸汽压分别为p*A,p*B ,它们混合形成理想溶液,液相组成为x,气相组
成为y,若 p*A > p*B , 则: ___.
A. yA > xA B. yA > yB C. xA > yA D. yB > yA
四、简答题
1.理想气体等温膨胀后,由于△U=0,所以吸的热全部转化为功,这与热力学第二定律矛盾吗?为什么? 2. 以两种浓度不同的HCl溶液的界面为例,说明液体接界电势产生的原因及消除方式。
3. 在温度一定的情况下,向反应平衡体系中充入惰性气体与减低体系的压力等效,这种说法对吗?
4. 在恒温、恒压、非体积功为零的条件下,某反应的△rGm<0,则反应物全部变成产物,反应将进行到底,这种说法对吗?简述其理由。
5. 下图为水的相图,请简要解释冰水平衡线OB斜率为负值的原因
BA
P / KPals0.61C273.16T/KOg6. 写出应用S、A、G三个状态函数作为过程方向的判据及其应用条件?
7. 在恒温、恒压、非体积功为零的条件下,某反应的△rGm<0,则反应物全部变成产物,反应将进行到底,这种说法对吗?简述其理由。
8.理想液态混合物的定义是什么? 说明理想液态混合物的混合性质。 9. 写出应用S、A、G三个状态函数作为过程方向的判据及其应用条件?
10. A和B固态时完全不互溶,101 325 Pa 时A(s)的熔点为30?C,B(s)的熔点为50?C,A和B在10?C具有最低共熔点,其组成为xB?E=0.4,设A和B的溶解度曲线均为直线。今由2 mol A 和8 mol B 组成系统,根据画出的t-xB图,列表回答系统在5?C,30?C,50?C时的相数、相的聚集态及成分、系统所在相区的自由度数。
温度 相数 t / ?C 5 30 50 相的聚集态及成分 自由度F
11. “在等温,等压条件下,?rGm?0的反应一定不能进行”这种说法对吗,为什么?
12 写出应用S、A、G三个状态函数作为过程方向的判据及其应用条件? 13. 在一定温度压力下,为什么物理吸附是放热反应?
14. 具有一定转变温度的二组分固态部分互溶系统相图如附图,绘出状态点为a样品的冷却曲线。
t t 0
L a b l+ β S 1 c S 2 d α+β β l+ α α
15. (9分)具有低共熔点的二组分固态部分互溶系统相图如附图,绘出状态点为a,e样品的冷却曲线。
A M P S 1 a b L c d f e S 2
t/?C
Q w B
N B
五、计算题
*1. 已知液体甲苯(A)和液体苯(B)在 900C时的饱和蒸汽压分别为p*A=54.22kPa和pB=136.12kPa。
两者可形成理想液态混合物。今有系统组成为xB,0=0.3的甲苯-苯混合物5mol,在900C下成气-液两相平衡,若气相组成为yB=0.4556,求
(1)平衡时液相组成xB及系统的压力p; (2)平衡时气、液两相的物质的量n(g),n(l)。
2.已知下列电池Pt|H2(100kPa)|HBr(α±=1)|AgBr(s)| Ag(s)在25oC时的电动势E=0.0713V,
??E?-4-1电动势的温度系数?=-5.0×10V·K。 ???T?p求(1)写出电极反应和电池反应。
(2)计算该电池反应在25oC 时的?rHm、?rSm、?rGm
(3)若上述电池的HBr溶液的浓度b=2.0mol·kg-1,在25oC测得电池的电动势E=0.0815V,求溶液中HBr的活度?HBr。
3. A,B两液体能形成理想液态混合物。已知在温度t时纯A的饱和蒸气压纯B的饱和蒸气压
。
的A,B混合气体恒温缓慢压缩,求凝结出
,
(1)在温度t下,于气缸中将组成为
第一滴微小液滴时系统的总压及该液滴的组成(以摩尔分数表示)为多少?
(2)若将A,B两液体混合,并使此混合物在100 kPa,温度t下开始沸腾,求该液态混合物的组成及沸腾时饱和蒸气的组成(摩尔分数)
4.甲醇在337.65 K的饱和蒸气压p*=101.325 kPa,在此温度压力下,甲醇的摩尔蒸发焓△vapHm = 35.32 kJ·mol-1。求在337.65 K、101.325 kPa下,2mol气态甲醇全部凝结成液态甲醇时的Q、W、△U、△H、△S、△A和△G 5.始态为
,
(1) 恒温可逆膨胀;
(2) 先恒容冷却至使压力降至100 kPa,再恒压加热至
;
。
,
的某双原子理想气体1 mol,经下列不同途径变化到
的末态。求各步骤及途径的
。
(3) 先绝热可逆膨胀到使压力降至100 kPa,再恒压加热至
6.250C时,电池Ag|AgCl(s)|HCl(b)| Cl2 (g,100kPa) |Pt的电动势E=1.136V,电动势的温度系
1??E?-4-1数?= -5.95×10V·K。电池反应为Ag?Cl2(g,100kPa)?AgCl(s)。试估算该反应的?2??T?pΔG、ΔS、ΔH及电池恒温可逆放电时过程的可逆热Qr。
7. 已知373.15K、101.325kPa下水的摩尔蒸发焓△vapHm为40.63 kJ·mol1,水蒸汽与液体水的摩尔体积分
----
别为V(=3.019×102 m3·mol1,V(=1.800×105 m3·mol1。计算1mol液体水于373.15K、101.325kPa mg)ml)
下向真空蒸发为同温同压下的水蒸汽的Q、W、△U、△H、△G(设水蒸汽为理想气体,R为8.315J·mol-1-
·K1)。
-
8. 在一个抽空的恒容容器中引入氯和二氧化硫,若它们之间没有发生反应,则在375.3 K时的分压分别为47.836 kPa和44.786 kPa。将容器保持在375.3 K,经一定时间后,总压力减少至86.096 kPa,且维持不变。求下列反应的
。
9. 甲烷转化反应CH4(g)+H2O(g) = CO(g)+3H2(g)在900K时的标准平衡常数KΘ =1.280, 若取等摩尔的甲烷与水蒸气反应,求900K,101.325kPa下达到平衡时系统的组成。
10.已知下列电池Pt|H2(100kPa)|HBr(α±=1)|AgBr(s)| Ag(s)在25oC时的电动势E=
??E?-4-1
0.0713V,电动势的温度系数??=-5.0×10V·K。
??T?p求(1)写出电极反应和电池反应。
(2)计算该电池反应在25oC 时的?rHm、?rSm、?rGm
(3)若上述电池的HBr溶液的浓度B=2.0mol·kg-1,在25oC测得电池的电动势E=0.0815V,求溶液中HBr的活度?HBr。