但是摩尔电导率只规定了电解质的量是1 mol，电极间的距离是单位距离，但没有固定溶液的体积，所以随溶液浓度的增加，溶液体积变小，离子间相互作用增加，因而摩尔电导率减小。
4．用同一电导池，分别测定浓度为 (1) 0.01 mol·kg和 (2) 0.1 mol·kg的两个电解质溶液，其电阻分别为 1000 ? 和 500 ?，则 (1) 与 (2) 的摩尔电导率之比为
( )
(A) 1∶5
(B) 5∶1
(D) 5∶10 ?c-1
-1
(C) 10∶5
答： (B)。根据摩尔电导率的定义，Λ m?，??GlA?KcellR，Kcell称为电导池常
数，同一电导池的电导池常数相同。所以电导率之比就等于电阻的反比，代入摩尔电导率的定义式，得
Λ m(1)Λ m(2)?R2/c1R1/c2?500?/0.01 mol?kg1000?/0.1 mol?kg?1?1?51
5．有下面四种电解质溶液，浓度均为0.01 mol·dm-3，现已按它们的摩尔电导率?m的值，由大到小排了次序。请判定下面正确的是 （ ）
(A) NaCl > KCl > KOH > HCl (B) HCl > KOH > KCl > NaCl (C) HCl > NaCl > KCl > KOH (D) HCl > KOH > NaCl > KCl 答：(B) 。这4种都是1-1价的强电解质，当溶液的浓度相同时，氢离子摩尔电导率最大，其次是氢氧根离子，因为氢离子和氢氧根离子是通过氢键导电的。钾离子的离子半径虽然要比钠离子的大，但是钾离子的水合程度小，所以钾离子的摩尔电导率还是比钠离子的大。
6．CaCl2的摩尔电导率与其离子的摩尔电导率之间的关系是 ( )
(A) Λm(CaCl2)?Λm(Ca(B) Λm(CaCl2)?????2?)?Λm(Cl)
2???12Λ??m(Ca2?)?Λ?m(Cl)
??(C) Λm(CaCl2)?Λm(Ca)?2Λm(Cl)
???2????(D)Λm(CaCl2)?2??Λm(Ca)?Λm(Cl)?
答： (C)。电解质的摩尔电导率与离子摩尔电导率之间关系的通式是
198
Λ m???Λ?? m,+???Λ?? m
在表示多价电解质的摩尔电导率时，为了防止混淆，最好在摩尔电导率的后面加个括号，
??写明所取的基本质点，防止误解。如Λ m两者显然是倍数的关系。 (CaCl2), Λ m(CaCl2)，
127．有4个浓度都是 0.01 mol·kg 的电解质溶液，其中离子平均活度因子最大 的是 ( )
(A) KCl (C) Na2SO4
(B) CaCl2
(D) AlCl3
I，离子强度越大，平均活
-1
答：(A) 。按Debye-Hückel极限定律，lg????Az?z?度因子越小。这里KCl的离子强度最小，所以它的平均活度因子最大。
8．下列电池中，哪个电池的电动势与Cl?的活度无关？ ( ) (A) Zn│ZnCl2(aq)│Cl2(g)│Pt
(B) Zn│ZnCl2(aq)‖KCl(aq)│AgCl(s)│Ag
(C) Ag│AgCl(s)│KCl(aq)│Cl2(g)│Pt (D) Hg│Hg2Cl2(s)│KCl(aq)‖AgNO3(aq)│Ag
答：(C)。原则上应写出各个电池的反应，再决定电池的电动势与Cl?是否有关，这显然要化去不少时间。快速判断的方法是看电极反应，若正、负极的反应中都有Cl?，两个电极反应中的Cl刚好可以消去，这样Cl的活度与电池的电动势就无关，所以只有(C)符合条件。(A)和(D)只有一个电极反应有Cl，不能对消。(B)中虽然用了ZnCl2(aq)，但这是一类电极，电极反应中不会出现Cl，所以也不能对消。
9．用对消法（补偿法）测定可逆电池的电动势，主要是为了 ( ) (A) 消除电极上的副反应 (B) 减少标准电池的损耗 (C) 在可逆情况下测定电池电动势 (D) 简便易行
答：(C)。在用对消法测定电池的电动势时，外加了一个与电池的电动势大小相等、方向相反的工作电源，相当于外电路的电阻趋于无穷大，忽略电池内部的电阻，所得两个电极之间的电位降，可以近似作为电池的电动势。在测定时电路中几乎无电流通过，使极化现象可以忽略不计，所得的电动势可以近似作为可逆电池的电动势。
10．若算得可逆电池的电动势为负值，表示此电池反应的方向是 ( )
199
???? (A) 正向进行 (B) 逆向进行 (C) 不可能进行 (D) 反应方向不确定
答：(B)。电池电动势为负值，表明该电池是非自发电池，不能正向进行，而逆向反应是自发的。这种情况只能出现在书面表示中，就是将电池的正、负极排反了。在实验中若将正、负极接反了，就不可能形成对消线路，也就测不到电动势，能测到的电动势都是正值。
11．某电池的电池反应为2Hg(l)?O2(g)?2H2O(l)?2Hg2+在等温、?4OH(aOH?)，
?等压下，当电池反应达平衡时，电池的电动势E的值必然是 ( ) (A) E>0 (B) E?E? (C) E<0 (D) E=0
答： (D) 。在等温、等压下，电池反应达平衡时，Gibbs自由能的变化值为零，即?rGm?0。因为?rGm??zEF，所以电动势E也必然等于零。
12．某电池在298 K、标准压力下可逆放电的同时，放出 100 J 的热量，则该电池反应的焓变?rH为： ( ) (A) ?rH?100 J (B) ?rH>100 J (C) ?rH<-100 J
(D) ?rH??100 J
答：(C) 。因为在等温时，?rG??rH?T?rS，可逆放电时放出的热量为T?rS，即QR?T?rS??100 J，?rG??rH?100 J。电池能放电，说明是自发电池，?rG必定小
于零，所以?rH必须小于?100 J。
13．在等温、等压下，电池以可逆方式对外作电功时的热效应QR等于 ( ) (A) QR??rH (B) QR?zFT???E?? ?T??p (C) QR?zEF???E?? (D) QR?nEF ??T?p??E??所以只有(B)是正确的。平时必须熟练记?T??p答：(B)。因为QR?T?rS，?rS?zF?住电化学与热力学的各种联系公式，才能用电动势测定方法计算热力学函数的变化值。
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14．有两个电池，电动势分别为E1和E2：
Pt|H2(p)|KOH?0.1 mol?kg???1?|O?12(p)|Pt E1 (p)|Pt E2
??Pt|H2(p)|H2SO4?0.01 mol?kg?|O2在相同温度下，两个电动势大小的关系为 ( )
(A) E1< E2
2 (B) E1> E2 (D) 不能确定
12O2(pO2)?H2O(l)，只要两种气体
(C) E1= E2
答：(C) 。氢-氧燃料电池的净反应为H2(pH)?的压力相同，电动势就相等，与溶液的pH值无关，因为电动势的计算公式中没有离子浓度项。若两种气体的压力都等于标准压力，则pH在1?14的范围内，电动势都等于1.229 V。
15．有如下两个电池：
(1) Cu(s)|Cu2+(a2)||Cu2?(a1)|Cu(s) E1
（2） Pt(s)|Cu2+(a2),Cu(a)||Cu?'2+(a1),Cu(a)|Pt(s) E2
?'2?两个电池的反应都可以表示为Cu2+(a1)???Cu(a2)，已知a1>a2，则两个电池电动
势E1与E2之间的关系为
( )
(A) E1?E2 (C) E1?12E2
(B) E1?2E2 (D) 无法比较
答： (C) 。两个电池的电池反应相同，Gibbs 自由能的变化值也相同，因为Gibbs 自由能是状态函数。但是电子得失不同，(1)中有两个电子得失，而(2)中只有一个电子得失，所以电子得失多的电动势反而小。即
?rGm(1)??2E1F， ?rGm(2)??E2F， ?rGm(1)??rGm(2)， E1?12E2。
如果从电极的结构看，这两个电池的电极都不同，所以电池的电动势也不可能相同。电动势之间的关系必须在写出电极反应之后才能判断。
16．298 K时有如下两个电池
（1）Cu(s)│Cu(a1)║Cu(a1),Cu（2）Cu(s)│Cu
2++++2+(a2│) Pt (a2│) Pt
(a2)║Cu(a1),Cu2+201
两个电池的电池反应都可写成 Cu(s)?Cu2?(a2)?2Cu?(a1)，则两个电池的E?和
??rGm之间的关系为 ( )
??（A）?rGm和E?都相同 （B）?rGm相同，E?不同
??（C）?rGm和E?都不同 （D）?rGm不同，E?相同
答：（B）。因为Gibbs自由能是状态函数，具有容量性质，反应方程式相同，则反应
???的?rGm也相同。但两个反应的电子得失不同，所以根据式?rGm??zEF，电池的标
?准电动势当然不相同，显然E1??2E2。还有一种判断方式是，看一下电池的表示式，两
个电池的阳极不相同，其电动势也不可能相同。
?17． 以石墨为阳极，电解浓度为6.0 mol?kg?1的NaCl水溶液。已知：ECl|Cl?1.36 V，
?2
?Cl2(g)在石墨上的超电势?Cl2?0，EO|OH??0.401 V，O2(g)在石墨上的超电势
2?O?0.6 V，设活度因子均为1。在电解时阳极上首先析出
2 ( )
(A) Cl2(g) (C) Cl2与 O2的混合气体
(B) O2(g)
(D) 无气体析出
答： (A) 。在阳极上两者的析出电势分别为：
EO2|OH??EO?2|OH??RTFlnaOH???O2ln(1?0?7
)?0.6VRTF
RT?0.401?VF?2
1.415VECl浇??EClCl2Cl??RTFlnaCl??1.36V?ln6.0?1.314V
析出氯气的电极电势比析出氧气的电极电势低，所以在阳极首先析出Cl2(g)。
在氯碱工业上，用C（石墨）作为阳极，就是因为氧气在石墨上析出时有超电势，而氯气没有，从而电解NaCl 浓的水溶液，在阳极可以获得氯气作为化工原料。
18．电解时，在阳极上首先发生氧化作用的是 ( ) (A) 标准还原电极电势最大者
(B) 标准还原电极电势最小者 (C) 考虑极化后，实际上的不可逆还原电极电势最大者 (D) 考虑极化后，实际上的不可逆还原电极电势最小者
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