（2）从（1）可知，25℃时700g水蒸发即可使室内空气为水蒸气所饱和，所以放入800g水，室内最终水蒸气压力仍为3.2kPa。 （3）400g水放入蒸发器中，室内水蒸气压力为
400g 3.2kPa??1.8kPa700g
8、（1）写出下列各物质的共扼酸：
（a）CO32? （b）HS? （c）H2O （d）HPO42? （e）NH3 （f）S2? （2）写出下列各种物质的共扼碱
（a）H3PO4 （b）HAc （c）HS? （d）HNO2 （e）HClO （f）H2CO3 解： （1） 质子碱 共轭酸 （2） 质子碱 共轭酸
H3PO4
?H2PO4 2?CO3
HS? H2S
H2O H3O?
2?HPO4 ?H2PO4
NH3 NH4?
S2?
HCO3?
HS?
HAc
Ac?
HS? S2?
HNO2 NO2?
HClO
ClO?
H2CO3 HCO3?
9、在某温度下0.10mol?dm?3氢氰酸（HCN）溶液的解离度为0.007％，试求
在该温度时HCN的解离常数。
解：因为??0.007%很小，可采用近似计算 所以 Ka?c?2?0.10?(0.007%)2?4.9?10?10 即该温度时，HCN的解离常数是4.9?10?10。
10、计算0.050mol?dm?3次氯酸（HClO）溶液中的H?浓度和次氯酸的解离度。
解： HClO的Ka?2.95?10?8
ceq(H?)?Ka?c?2.95?10?8?0.050mol?dm?3?3.8?10?5mol?dm?3
ceq(H?)3.8?10?5mol?dm?3????0.076à0.050mol?dm?3c0为物质的起始浓度。
11、已知氨水溶液的浓度为0.20mol?dm?3。
（1）求该溶液中的OH?的浓度、pH和氨的解离度。
31
（2）在上述溶液中加入NH4Cl晶体，使其溶解后NH4Cl的浓度为0.20mol?dm?3。求所得溶液的OH?的浓度、pH和氨的解离度。
（3）比较上述（1）、（2）两小题的计算结果，说明了什么？ 解：NH3的Kb?1.77?10?5
（1）ceq(OH?)?Kb?c?1.77?10?5?0.20mol?dm?3?1.9?10?3mol?dm?3
pH?14?pOH?14?(?lg1.9?10?3)?11.3
ceq(OH?)1.9?10?3mol?dm?3????0.95%?3c00.20mol?dmNH3(aq)?H2O(l)??NH4(aq)?OH?(aq)
（2）溶液中存在下列溶解平衡：
eq??ceq(NH4)?ceq(OH?)Kb?ceq(NH3)ceq(NH3)0.20?5c(OH)?Kbeq?(1.77?10?)mol?dm?3?1.77?10?5mol?dm?3?c(NH4)0.20
pH?14?pOH?14?lg1.77?10?5?9.3
ceq(OH?)下降。
ceq(OH?)1.77?10?5mol?dm?3????0.009à0.20mol?dm?3（3）通过计算说明，同离子效应可大大降低弱酸在溶液中的离解度，因而
12、试计算25℃时0.10mol?dm?3H3PO4溶液中H?的浓度和溶液的PH（提示：
在0.10mol?dm?3酸溶液中，当Ka＞104时，不能应用稀释定律近似计算)。 解：H3PO4是中强酸，Ka1?7.52?10?3?10?4，故不能应用稀释定律近似计算其中平衡时的H?浓度。又H3PO4为三元酸，在水溶液中逐级解离，但
Ka1?6.25?10?8较小，故ceq(H?)可按一级解离平衡作近似计算。
设0.10mol?dm?3H3PO4溶液中H?的平衡浓度为xmol?dm?3，则
H3PO4(aq)??H?(aq)?H2PO4(aq)
平衡时浓度/mol?dm?3 0.1?0x x x
求解得：
x?2.4?10?2
?ceq(H?)?ceq(H2PO4)x2?3Ka1???7.52?10ceq(H3PO4)0.10?x即 ceq(H?)?2.4?10?2mol?dm?3
32
pH??lg2.4?10?2?1.6
13、利用书末附录6和附录7的数据（不进行具体计算）将下列化合物的
0.10mol?dm?3溶液按pH增大的顺序排列之。
（1）HAc *（2）NaAc （3）H2SO4 （4）NH3 *（5）NH4Cl （6）NH4Ac 解：pH的由小到大的顺序为
（3）H2SO4，（1）HAc，（5）NH4Cl，（6）NH4Ac，（2）NaAc，（4）NH3
14、取50.0cm30.100mol?dm?3某一元弱酸溶液，与20.0cm30.100mol?dm?3KOH溶液混合，将混合溶液稀释至100cm3，测得此溶液的pH为5.25。求此一元弱酸的解离常数。
解： 混合溶液总体积为100cm3，则某一元弱酸HA的浓度为：
0.100mol?dm?3?50.0cm3/100cm3?0.050mol?dm?3
KOH的浓度为：
0.100mol?dm?3?20.0cm3/100cm3?0.020mol?dm?3
一元弱酸HA与KOH中和后，HA过量，组成HA?A?缓冲溶液，其中，
ceq(HA)?(0.050?0.020)mol?dm?3?0.030mol?dm?3
ceq(A?)?0.020mol?dm?3
已知pH?5.25??lg?ceq(H?)/c??
ceq(H?)?5.62?10?6mol?dm?3
ceq(H?)?ceq(A?)Ka(HA)??5.62?10?6?0.020/0.030?3.7?10?6eqc(HA)氨的水溶液，逐步加入
15、在烧杯中盛放20.00cm30.100mol?dm?30.100mol?dm?3HCl溶液。试计算：
（1）当加入10.00cm3HCl后，混合液的pH； （2）当加入20.00cm3HCl后，混合液的pH； （3）当加入30.00cm3HCl后，混合液的pH；
解：（1）20.00cm30.100mol?dm?3NH3与10.00cm30.100mol?dm?3HCl混合中和后，
?NH3过量，反应又生成了NH4Cl，所以组成NH4?NH3缓冲溶液。
?ceq(NH4)0.100?10.00/30.00c(H)?Kaeq?(5.65?10?10?)mol?dm?3?5.65?10?10mol?dm?3c(NH3)0.100?10.00/30.00eq?pH??lgceq(H?)??lg5.65?10?10?9.25
（2）20.00cm30.100mol?dm?3NH3与20.00cm30.100mol?dm?3HCl混合，等量中和，
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生成NH4?，其浓度为：
?c(NH4)?0.100mol?dm?3?20.00cm3/(20.00?20.00)cm3?0.0500mol?dm?3
ceq(H?)?Ka?c?5.65?10?10?0.500mol?dm?3?5.32?10?6mol?dm?3
pH??lgceq(H?)??lg5.32?10?6?5.27
（3）20.00cm30.100mol?dm?3NH3与30.00cm30.100mol?dm?3HCl混合中和后，
HCl过量，HCl的浓度为：
(30.00?20.00)cm3c(HCl)?0.100mol?dm??0.0200mol?dm?33(30.00?20.00)cm?3pH??lgceq(H?)??lg0.0200?1.70
16、现有1.0dm3由HF和F?组成的缓冲溶液。试计算：
（1）当该缓冲溶液中含有0.10molHF和0.30 molNaF时，其pH等于多少？ *（2）往（1）缓冲溶液中加入0.40g NaOH(s)，并使其完全溶解（没溶解后溶液的总体积仍为1.0dm3）。问该溶液的pH等于多少？
（3）当缓冲溶液的pH=3.15时，ceq(HF)和ceq(F?)的比值为多少？ 解： （1）缓冲溶液的pH计算：
ceq(H?)?Ka?ceq(HF)/ceq(F?)?(3.53?10?4?0.10/0.30)mol?dm?3?1.2?10?4mol?dm?3(??)? pH??lgceqH?4lg?1.102?3.92
（2）加入0.40g固体NaOH，相当于NaOH的物质的量：
n(NaOH)?0.40g/40g?mol?1?0.010mol
NaOH与HF反应，HF过量，并生成NaF，两者的浓度为：
ceq(HF)?(0.10?0.010)mol?dm?3?0.09mol?dm?3 ceq(F?)?(0.30?0.010)mol?dm?3?0.31mol?dm?3
ceq(H?)?Ka?ceq(HF)/ceq(F?)?(3.53?10?4?0.09/0.31)mol?dm?3?1?10?4mol?dm?3pH??lgceq(H?)??lg1?10?4?4.0
（3）当溶液pH＝3.5时：
pH?pKa?lg?ceq(HF)/ceq(F?)?
3.15?3.45?lgceq(HF)/ceq(F?)lgceq(HF)/ceq(F?)?0.30ceq(HF)/ceq(F?)?2.017、现有125 cm31.0mol?dm?3NaAc溶液，欲配制250cm3pH为5.0的缓冲溶液，
需加入6.0mol?dm?3HAc溶液的体积多少立方厘米？
解： HAc?Ac?缓冲溶液中，已知pH＝5.0，pKa?4.75，设需加HAc溶液的体
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积为x。
5.0?4.75?lg6.0x/2501.0?125/250pH?pKa?lg?ceq(HAc)/ceq(Ac?)?
V(HAc)?x?12cm3
18、判断下列反应进行的方向，并作简单说明（设备反应物质的浓度均为
1mol?dm?3）
(1)?Cu(NH3)4??Zn??Zn(NH3)4??Cu2?2?2?2?
2?2?(2)PbCO3(s)?S2??PbS(s)?CO2?2?3解： （1）?Cu(NH3)4??Zn2???Zn(NH3)4??Cu2?逆向进行。因属同类型的配离子，Ki(?Cu(NH3)4?)?4.78?10?14；Ki(?Zn(NH3)4?)?3.48?10?10，
Ki(?Cu(NH3)4?)?Ki(?Zn(NH3)4?)，即?Zn(NH3)4?更不稳定，因此反应逆向
2?2?2?2?进行。
2?（2）PbCO3(s)?S2??PbS(s)?CO3，正向进行。因属同类型的难溶电解质，
Ks(PbS)?9.04?10?29；Ks(PbCO3)?1.82?10?8，Ks(PbS)?Ks(PbCO3)，即PbS更难溶，因此反应正向进行。
19、根据PbI2的溶度积，计算（在25℃时）：
（1）PbI2在水中的溶解度（mol?dm?3）； （2）PbI2饱和溶液中Pb2?和I?离子的浓度；
（3）PbI2在0.010mol?dm?3KI的饱和溶液中Pb2?离子的浓度； （4）PbI2在0.010mol?dm?3Pb(NO3)2溶液中的溶解度（mol?dm?3）。 解：（1）设PbI2在水中的溶解度为s（以mol?dm?3为单位），则根据
PbI2(s)?Pb2?(aq)?2I?(aq)
s 可得 ceq(Pb2?)?s ceq(I?)?2Ks(PbI2)??ceq(Pb2?)??ceq(I?)??s?4s2?4s3
2s?3Ks/4?38.49?10?9/4mol?dm?3?1.29?10?3mol?dm?3
（2）ceq(Pb2?)?s?1.29?10?3mol?dm?3 ceq(I?)?2s?2.58?10?3mol?dm?3
（3）在0.010mol?dm?3KI溶液中，c(I?)?0.010mol?dm?3
Ks(PbI2)??ceq(Pb2?)??0.0102?8.49?10?9
ceq(Pb2?)?8.5?10?5mol?dm?3
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