2HgCl2+SnCl2+2HClHg2Cl2↓（白）+H2SnCl6
Sn(Ⅱ)过量时白色的Hg2Cl2沉淀将被还原成单质Hg。 在碱中，亚锡酸的还原性更强： HSnO2+2Bi+9OH+3H2O
??3+-
3[Sn(OH) 6] 2-+2Bi↓（黒）
2+
?Ge2+和HGeO2的还原性比Sn和HSnO2还强。
是碱性最强的。H2GeO3的K1约为10-9，酸性比同族第三周期的硅酸还要强些，这是周期表中第四周期元素性质反常的一个实例。
在锗锡铅的含氧酸或氢氧化物中，H2GeO3是酸性最强的，而Pb（OH）2
② 铅的氧化物和氢氧化物：
铅的氧化物有PbO（黄色，俗称密陀僧）、Pb3O4（红色，俗称红铅或铅丹）、Pb2O3（橙色）、PbO2（棕色）。Pb3O4可看作2PbO·PbO2，Pb2O3可看作PbO·PbO2。
800KPbO2????Pb3O4????Pb2O3????PbO
600K700K(棕色) （红色） （橙色） （黄色）
Pb在空气中加热与氧气反应生成红色PbO（α型），488℃时红色PbO（α
型）转化为黄色PbO（β型）。
Pb（Ac）4水解、Pb3O4和浓硝酸反应、NaOCl溶液氧化Pb（Ac）2均可得到PbO2，其中用Pb（Ac）4水解所得PbO2最纯。
Pb（Ac）4+ 2H2O PbO2↓+4HAc
PbO2是强氧化剂，在酸性溶液中能把Cl_、Mn2+ 氧化成Cl2、MnO4_ PbO2 + 4HCl 5PbO2+2Mn2+ +4H+
PbCl2 + Cl2↑+2H2O
5Pb2+ +2MnO4_+2H2O
Pb(OH)2是以碱性为主的两性物，溶于酸溶液生成Pb2+，溶于碱生成[Pb(OH)3—]。
在碱性溶液中用NaClO氧化Pb（Ⅱ）的化合物可得棕黑色的PbO2粉末：
Pb（OH）3?+ClO-
PbO2 +Cl-+OH-+ H2O
令Pb3O4与HNO3反应，即可在产物中得到两种氧化数不同的铅。其中Pb（Ⅳ）可以通过其强氧化性判断，而Pb（Ⅱ）可与CrO4反应生成黄色PbCrO4沉淀。
2?Pb2++ CrO42? PbCrO4↓
可以据此鉴定Pb2+的存在。
（2）卤化物
锡、铅的卤化物有SnX2、SnX4、PbX2、PbF4 和PbCl4，其中氯化物最有用。由于Pb（Ⅳ）的氧化性很强，所以四碘化铅和四溴化铅不能稳定存在。
①SnCl2
a．易水解： SnCl2 + H2OSn(OH)Cl↓+ H+ + Cl－
O 在配制SnCl2溶液是必须防止氧化(SnCl2???SnCl4)和水解，用盐酸酸化蒸馏
水，并在SnCl2溶液中加入Sn粒：Sn4++ Sn2Sn2+
2
b．还原性：
Sn2+ + 2Hg2++8 Cl-Hg2Cl2 + Sn2+2Fe3+ + Sn2+
[SnCl6]2-+ Hg2Cl2↓ Sn4+ + 2Hg↓+2 Cl－ 2 Fe2++ Sn4+
②SnCl4
SnCl4是略带黄色的液体，是典型的共价化合物。氯气和锡在加热条件下反应可以用来制备SnCl4： Sn+Cl2SnCl4（l） 由于SnCl4极易水解，在潮湿空气中发烟(可用于制造舞台烟雾)，所以制备过程要严防体系与水接触。
常温下SnCl4·5 H2O是白色不透明、易潮解的固体。
③ PbCl2
铅与氯气反应、PbO与盐酸反应、向Pb2+溶液中加入Cl－均可得到PbCl2。 PbCl2在冷水中溶解度小，但在热水中溶解度大。PbCl2在高浓度Cl－溶液中生成 PbCl4：
PbCl2+ 2Cl－
[PbCl]4
2?2?因此用Cl－不能把Pb2+沉淀完全。 PbCl2 PbBr2 PbI2溶解度依次降低。
④ PbCl4
PbCl4是黄色液体，只能在低温下稳定存在，在常温下即分解： PbCl4PbCl2 + Cl2
PbCl4在潮湿空气中因水解而冒烟。
另：Sn2+、Pb2+、Sn4+、Pb4+都易与X—形成配合物，其中与Sn2+配位时，配位能力为F-＞＞Cl-＞Br-；与Pb2+配位时，配位能力为I-＞Br-＞Cl-＞＞F-。
（3）硫化物
锡、铅的重要硫化物有SnS(硫化亚锡，暗棕色/褐色)、SnS2(硫化锡，黄色，俗称金粉)、PbS(黑色)。
①SnS：
将H2S 通入Sn2+溶液： H2S + Sn2+SnS↓+ 2H+
SnS能溶解于中等浓度的盐酸和多硫化铵(NH4)2S2溶液中，后者生成硫代锡酸盐。
PbCl4+ H2S↑
2?2?SnS+ S2 SnS3
SnS可以被氧化性的Na2S2（过硫化钠）氧化：
－
SnS + 4Cl + 2H+
2?SnS+ Na2S2
SnS2+Na2S
反应产物SnS2、Na2S可以进一步作用而生成硫代酸盐。
所有的硫代酸盐均不稳定，遇酸则生成相应的硫化物沉淀和硫化氢。
SnS在空气中加热被氧化成SnO2。
②GeS: GeS也可以被氧化性的Na2S2（过硫化钠）氧化 ③SnS2：
将H2S 通入Sn(IV)溶液生成SnS2沉淀，加热时Sn和S直接反应也生成SnS2。前一SnS2溶于中等浓度的热盐酸，后一SnS2难溶于酸。 Sn4+ + 2H2S应而溶解：
SnS2 + 6Cl + 4H+
－
SnS2↓+ 4H+
活性SnS2两性偏酸性，能溶于浓盐酸，也能和碱性硫化物（Na2S、（NH4）2S）、碱液反
SnCl2?2?6+2H2S↑
SnS2 + S2? 3SnS2 + 6OH
－
（3 SnS2+6NaOH
SnS3
2?2?2SnS3+Sn(OH)6
Na2SnO3+2Na2SnS3+3 H2O）
④GeS2:
GeS2可溶于NaOH溶液,也可与碱性硫化物Na2S、（NH4）2S反应 GeS2+Na2SNa2GeS3
⑤PbS：
将H2S 通入Pb2+溶液
Pb2+ + S2?PbS↓(黑色)
PbS可溶于中等浓度以上的HCl和稀HNO3，但不与S2-或多硫化物溶液反应.
PbS + 2H++4Cl-
H2S↑+ PbCl42?
? 3PbS +2NO3+ 8H+3Pb2+ + 3S↓+ 2NO↑+ 4H2O 由于Pb(IV)有极强的氧化性，所以PbS2不存在。
晶体PbS可用作半导体材料，当S过剩时，为p型半导体；反之若Pb过剩，则为n型半导体。
（4）铅的其他化合物： ① Pb（NO3）2：
Pb（NO3）2是工业生产的主要铅盐，可由Pb或 PbO与HNO3作用得到。
? 易水解：Pb2+ +NO3+ H2O △
易分解：2Pb(NO3)2
Pb(OH)NO3↓+ H+
2PbO + 4NO2 + 2H2O
② Pb(Ac)2·3H2O
PbO溶于HAc再蒸发结晶即可得Pb(Ac)2·3H2O晶体。
Pb(Ac)2·3H2O极易溶于水，1g冷水溶解0.6g，1g沸水能溶解2g。难离解，
毒性大。Pb(Ac)2·3H2O有甜味，俗称为铅糖。
Pb(Ac)2溶液易吸收空气中的CO2生成白色的PbCO3。
Pb(Ac)2 + Cl2 + 4KOHPbO2 + 2KCl + 2KAc + 2H2O
③ PbSO4
?在溶液中Pb2+与SO24反应生成白色PbSO4沉淀。
PbSO4可溶于浓H2SO4、HNO3和HAc，也可溶于饱和NH4Ac或NaAc溶液。 PbSO4 + H2SO4(浓) Pb(HSO4)2
PbSO4+2HNO3
H2SO4+Pb（NO3）2 Pb（Ac）3+SO4
?2? PbSO4+3Ac-
④ PbCrO4
PbCrO4是重要的黄色颜料，俗称铬黄，在分析化学上常用铬黄的生成来鉴定溶液中的Pb2+。 Pb
2+
?+ CrO24 PbCrO4↓
⑤2PbCO3·Pb(OH)2
碱式碳酸铅，常用的白色颜料，主要用在油漆、涂料、造纸中。向Pb2+溶液中加入可溶性碳酸盐：
3 Pb2++2H2O+2CO32?2PbCO3·Pb(OH)2
⑥铅的有机化合物
Na4Pb (钠铅合金) + 4C2H5ClPb(C2H5)4 + 4NaCl 四乙基铅是汽油抗震剂，其△fHm = 217.6kJ·mol?1，但在常温下尚能稳定存在。由于用Pb(C2H5)4作为汽油抗震剂，汽油燃烧后的废气中含有铅的化合物，污染环境，已开发出不含铅的抗震剂，称为无铅汽油。
（5）氢化物：
Sn和Pb的金属性较强，它们的氢化物不稳定。Ge的氢化物有四氢化锗（GeH4），它是一种无色气体。