的卤代反应:
RCH2CH=CH2 + X2光照orORCH2CH=CH2+NBrORCHCH=CH2+BrORCHCH=CH2XONH
三、炔烃
一炔烃分子中存在一个碳-碳叁键,分子通式为CnH2n-2。构成叁键的两个sp杂化碳原子形成直线构型,各剩下的两个p轨道彼此侧面重叠形成两个π键。同烯烃一样,炔烃也能发生亲电加成反应,由于sp杂化的碳原子对π电子云有较强的束缚,故亲电加成活性不如烯烃。
1.加成反应
H2 /NiH2 / PdLindlar催化剂XX2RHXRH2OH+/ Hg2+RCOHCCH2RCXCH2HXCHXX2RCX2CHX2XRCXOCCH3CH3亲电加成(符合马氏规则)RCH2CH3RCHCH2H2 /NiRCH2CH3HCNRCCHNH4Cl,CuClCH3COOHHg(OAc)2RCCNCH2亲核加成RCCH2(符合马氏规则)OCOCH3R+Ag(NH3)2+, or Cu(NH3)2CCAg白色用于末端炔烃鉴别砖红色CH3X活泼氢的反应RCCCuNaNH2RCCNaRCCCH3
1) 炔烃的亲电加成反应较烯烃难,如与卤素、卤化氢、水等试剂的加成反应。 2) 炔烃的能够发生亲核加成反应,如与氢氰酸、醋酸等试剂的加成。
3) 用与烯烃相同的催化氢化条件进行催化氢化反应不能得到烯烃,用Lindlar催化剂(Pd
-C/ BaSO4,喹啉等)催化炔烃的加氢反应能得到烯烃。 4) 端位炔烃有活泼氢的反应。
2,氧化反应:R
KMnO4/H+CCR'or O3RCOOH + R'COOH
三、共轭二烯烃
共轭二烯烃分子内的两个碳碳双键由一个单键连接,四个双键碳原子处在同一平面上,四个p轨道不仅在C1-C2, C3-C4之间重叠,而且C2-C3之间也有一定程度的重叠,组成一个离域的大π键,产生π-π共轭。四个p电子分别在四个p轨道中,共轭体系能量比孤立体系π键能量低,共轭体系中的碳碳双键和碳碳单键的键长等趋于平均化。
1,3丁二烯的化学性质:
XX2H2CCHCHXCH21, 4-亲电加成HXH3CXCHCHCH21, 2-亲电加成CH2CHCHCH2CH2=CH2OOOO双烯合成OOCHCH
共轭二烯烃加成时,既可发生1,2-加成,也可发生1,4-加成,其中以1,4-加成产物为主。共轭二烯烃与烯烃和炔烃等含有不饱和键的化合物发生双烯合成反应(Diels-Alder反应),是从链状化合物制备环状化合物的重要方法之一。