A. 诱导效应 B.共轭效应 C.空间效应 D.偶合效应 E.费米共振 F.氢键效应
12. 下列5组数据中,哪一种数据所涉及的红外光谱区域能包括(1)3000~2700 cm 1675~1500 cm 1475~1300 cm; (2)3000~2700 cm-1 2400~2100 cm-1 1000~650 cm-1; (3)3300~3010 cm 1675~1500 cm 1475~1300 cm;
-1-1-1
(4)3300~3010 cm 1900~1650 cm 1475~1300 cm; (5)3000~2700 cm-1 1900~1650 cm-1 1475~1300 cm-1;
-1
-1
-1
-1
-1
-1
的吸收带:
13. 三氟乙烯碳-碳双键伸缩振动峰在1580cm,而四氟乙烯碳-碳双键伸缩振动在此处无吸收峰,为什么? 14. 试用红外光谱区别下列异构体:
(1)
-1
和
(2)
和 CH3CH2CH2CHO
(3)
和
+
15. 某化合物经取代后,生成的取代产物有可能为下列两种物质: N≡C-NH2-CH-CH2OH (Ⅰ)HN≡CH-NH-CO-CH2- (Ⅱ)取代产物在2300 cm-1和3600 cm-1有两个尖锐的谱峰。但在3330 cm-1和1600 cm-1没有吸收=4,其产物为何物?
16. 一种能作为色散型红外光谱仪色散元件材料为:(1)玻璃;(2)石英;(3)红宝石;(4)卤化物晶体 17.写出用下列分子式表示的羧酸的两种异构体,并预测它们的红外光谱。(1)C4H8O2 (2)C5H8O4
18.. 乙醇的红外光谱中,羟基的吸收峰在3333 cm-1,而乙醇的1ìl4溶液的红外光谱中羟基却在3650 cm-1和3333 cm-1两处有吸收峰,试解释之。
19. 能与气相色谱仪联用的红外光谱仪有:(1)傅立叶变换红外分光光度计;(2)快速扫描红外分光光度计; (3)单光束红外分光光度计;(4) 双光束红外分光光度计。 20. 某一液体化合物,分子量为113,其红外光谱见下图。NMR在δ有单峰,δ4.25ppm(2H)有四重峰,试推断该化合物的结构。
1.40ppm(3H)有三重峰,δ
3.48ppm(2H)
6
21. 下图为分子式C6H5O3N的红外光谱,写出预测的结构。
27. 有一种液体化合物,其红外光谱见下图,已知它的分子式为C4H8O2,沸点77℃,试推断其结构。
28. 一个具有中和当量为136±1的酸A,不含X、N、S。A不能使冷的高锰酸钾溶液褪色,但此化合物的碱性溶液和高锰酸钾试剂加热1小时后,然后酸化,即有一个新化合物(B)沉淀而出。此化合物的中和当量为83±1,其红外光谱见下图,紫外吸收峰λ
甲醇
max
=256nm,问A为何物?
29. 不溶于水的中性化合物A(C11H14O2),A与乙酰氯不反应,但能与热氢碘酸作用。A与次碘酸钠溶液作用生成黄色沉淀。A经催化加氢得化合物B(C11H16O2),而B在Al2O3存在下经加热反应得主要 产物C(C11H14O)。小心氧化C得碱溶性化合物D(C9H10O3)。将上述的任一种化合物经强烈氧化可生成化合物E,中和当量为152±1,红外光谱如下图所示。试推断A的结构。
7
30. 一个化合物分子式为C4H6O2,已知含一个酯羰基和一个乙烯基。 用溶液法制作该化合物的红外光谱有如下特征谱带:3090cm-1(强),1765cm-1(强),1649cm-1(强),1225cm-1(强)。请指出这些吸收带的归属,并写出可能的结构式。
第四章 NMR习题
一、选择题
1. 若外加磁场的强度H0逐渐加大时,则使原子核自旋能级的低能态跃迁到高能态所需的能量如何变化? (1) 不变 (2). 逐渐变大 (3). 逐渐变小 (4). 随原核而变 2. 下列哪种核不适宜核磁共振测定
121519
(1). C (2). N (3) F (4) 3. 下列化合物中哪些质子属于磁等价核
31
P
(1)HaHbC=CFaFb (2) CHaHbF (3). R—CO—NHaHb (4) 4. 苯环上哪种取代基存在时,其芳环质子化学位移最大
(1)—CH2CH3 (2)—OCH3 (3)—CH=CH2 (4)—CHO
5. 质子的化学位移有如下顺序:苯(7.27)>乙烯(5.25)>乙炔(1.80)>乙烷(0.80),其原因是 (1) 导效应所致 (2)杂化效应和各向异性效应协同作用的结果 (3) 向异性效应所致 (4)杂化效应所致
6. 在通常情况下,在核磁共振谱图中将出现几组吸收峰
(1)3 (2)4 (3)5 (4)6
7 .化合物Ph—CH2—CH2—O—CO—CH3中的两个亚甲基属于何种自旋体系 (1)A2X2 (2)A2B2 (3)AX3 (4)AB
8. 3个不同的质子Ha、Hb、Hc,其屏蔽常数的大小为ζb>ζa>ζc。则它们的化学位移如何? (1)δa>δb>δc (2)δb>δa>δc (3)δc>δa>δb (4)δb>δc>δa
9. 一化合物经元素分析C:88.2%,H:11.8%,它们的1H NMR谱只有 一个峰,它们可能的结构是下列中的哪个?
8
10. 下列化合物中,甲基质子化学位移最大的是
(1)CH3CH3 (2)CH3CH=CH2 (3)CH3C≡CH (4)CH3C6H5 11. 确定碳的相对数目时,应测定
(1) 全去偶谱(2)偏共振去偶谱(3)门控去偶谱(4)反门控去偶谱 12. 1JCH的大小与该碳杂化轨道中S成分
(1)成反比 (2)成正比 (3)变化无规律 (4)无关 13. 下列化合物中羰基碳化学位移δC最大的是
(1)酮 (2)醛 (3)羧酸 (4)酯 14. 下列哪种谱可以通过JCC来确定分子中C—C连接关系
(1)COSY (2)INADEQUATE (3)HETCOR (4)COLOC 15. 在四谱综合解析过程中,确定苯环取代基的位置,最有效的方法是 (1)紫外和核磁(2)质谱和红外(3)红外和核磁(4)质谱和核磁
二、解答及解析题
1. 下列哪个核没有自旋角动量?Li37, He24, C612
2. 电磁波的频率不变,要使共振发生,F和H核哪一个需要更大的外磁场?为什么? 3. 下面所指的质子,其屏蔽效应是否相同?为什么?
4. 在下列A、B系统中,哪个有圈的质子在高场共振?为什么?
A 、 B 、
5. 使用60MHz的仪器,TMS和化合物中某质子之间的频率差为180Hz, 如果使用40MHz仪器,则它们之间的频率差是多少?
6. 曾采用100MHz(2.35T)和60MHz(1.41)两种仪器测定了
1
31
的氢谱,两个甲基的化学位
移分别为3.17和1.55,试计算用频率表示化学位移时,两个仪器上测定的结果。
7. 氢核磁矩为2.79(μH),磷核磁矩为1.13(μp),两者的自旋角动量均为1/2,试问在相同磁场条件下,
1
15
何者发生核跃迁时需要的能量较低?
9
8. 在下列化合物中,质子的化学位移有如下顺序:苯(7.27)>乙烯(5.25)>乙炔(1.80)>乙烷(0.80),试解释之。
9. 在苯乙酮的氢谱中,苯环质子的信号都向低场移动。.间位和对位质子在ζ值7.40,而邻位质子的ζ值却在7.85左右,为什么?
10. 以CH3-CH2-Br为例,其中什么氢核化学位移值较小?什么氢核的化学位移值较大?
11. 在下列系统中,H核之间的相互干扰系统中属于什么类型?并指出H核吸收峰的裂分数?
A B
C D
12. 一化合物分子式为C6H11NO,其1H谱如图4-1,补偿扫描信号经重水交换后消失,试推断化合物的结构式。
图4-1 C5H7O2N的H-NMR谱图
13.某化合物C6H12Cl2O2的1H谱如下图4-2所示,试推断化合物结构式。
1
图4-2 C6H12Cl2O2的H谱图
14. 根据核磁共振图(图4-3),推测C8H9Br的结构。
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图4-3 C8H9Br H-NMR谱图
1
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