??A??A?exp?0.5?12??1.648
?B?1
?AB当xA?1、xB?0时
spB?80?1?sB??0.4045 pA?A120?1.648??B??B?exp?0.5?12??1.648
?A?1
?ABspB?80?1.648?sB??1.0987 pA?A120?1由于?AB是xA的连续函数，当xA?0时，?AB由0.4045变到xA?1时的1.0987，那么中间必通过?AB=1的点，即在某组成时一定存在共沸点。由于?A、?B均大于1，所以此溶液在80℃时汽液平衡形成最大压力共沸物。 共沸点组成为
sspA?A?pB?B
ss?ln?A?lnpB?ln?B lnpAssln?A?ln?B?lnpB?lnpA8012010.5?1?2xA??ln3xA?0.905220.5xB?0.5xA?ln
2s共沸点压力为p?pA?A?120exp?0.5?1?0.905???120.5kPa
??
5-47 对于某二元溶液，若已知组份1的活度系数可用下式表示
?23?ln???ln(x?2x)?x? ?2? 112x?2xx?3x?122?1问（1）组份1的标准态是Lewis-Randall规则下的标准态还是Henry定律下的标
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准态？
（2）如果组份1的亨利常数为0.2MPa，则纯1组份在系统当前温度、压力下
的逸度是多少？
（3）推导组份2的活度系数表达式？
（4）求该二元系统的过量Gibbs自由能表达式？ （5）该二元混合物是否会出现液-液分层现象，为什么？
解：（1）根据题意，该二元系统属于Wilson模型，因此组份1的标准态是Lewis-Randall定则下的标准态。
?L?H??x （2）f1111ln?1??limln?1??ln2?2x1?0
??2.6931?1?=0.0677
（3） 推导组份2的活度系数表达式
?23?? ln?2??ln(x2?2x)1?x?1?
?3x?1?x1?2x2x2（4） 求该二元系统的过量Gibbs自由能表达式
GE??x1ln?x1?2x2??x2ln?3x1?x2? RT（5）根据相分离的条件进行判断
22??2??G/RT???12?21????222?xxx??xxx??x????1??T,p1112222211?222x1?x1?2x2??322
x2?x2?3x1??0溶液是稳定的，不会发生相分离。
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