1.自由基聚合是连锁聚合还是逐步聚合反应？自由基聚合特点是什么？请进行阐述。
? 答：连锁聚合。。
? 1.自由基聚合包含有链引发、链增长、链终止、链转移等基元反应，各步反应速率和活化能相差很大；其中链引发反应速率最小，是控制聚合过程的关键。
? 2.慢引发，快增长，速终止。
? 3. 从单体转化为大分子的时间极短，瞬间完成。体系中不存在聚合度递增的中间状态。聚合度与聚合时间基本无关
? 反应连锁进行，转化率随时间的延长而增加； 单体浓度随聚合时间逐步降低，聚合物浓度逐步提高 。延长聚合时间是为了提高单体转化率。 ? 6.反应是不可逆的。
? 7.少量阻聚剂（0.01-0.1%）足以使自由基聚合终止。
2．自由基聚合中，引发剂的分解反应为动力学一级反应，即分解速率Rd与引发剂浓度[I]成正比。 d[I]?kd[I] Rd??dt
ln20.6930.693??如何计算半衰期t1/2？ t12?kdkdAde?EdRT
3．什么是缩聚反应？缩聚反应的特点？
? 单体间相互反应而成高分子化合物，同时还生成小分子(如水、氨等)的聚合反应叫做缩合聚合反应，简称缩聚反应。 ? 1. 没有特定的反应活性中心（等活性）
? 2.随着时间延长，DP增加，单体转化率基本不变 ? 3. 无所谓链引发、链增长和链终止 ? 4. 是逐步、可逆平衡反应
? 5. 所用单体至少有两个相互作用的官能团。 反应过程中有小分子析出，高聚物的化学组成与单体不同。 ? 6.复杂性。副反应
4．从元素组成和产物结构、DP和单体转化率、可逆性、基元反应等，说出缩聚反应与加聚反应的不同点有哪些？ 自由基聚合是加聚反应
·缩聚反应主链由C O H和其他杂原子组成，产物主链机构为杂链高分子。。加聚主链只有C H , 产物主链为碳链。
·缩聚随着时间延长，DP增加，单体转化率基本不变。加聚反之 ·缩聚可逆。加聚反之
·缩聚机缘反应是官能团反应，加聚由链引发，增长，转移，终止反应组成 5．高分子的化学反应有哪些？请分别举出一些例子。
? 聚合度基本不变的反应：侧基和端基变化（纤维素化学反应） ? 聚合度变大的反应：交联、接枝、嵌段、扩链 ? 聚合度变小的反应：降解，解聚
6．高聚物的分子间作用力有什么？各有什么特点？
范德华力 静电力:极性分子永久偶极之间的引力。13-21kJ/mol
诱导力:分子间(极性或极性+非极性)相互作用力。6-13kJ/mol 色散力:分子瞬时偶极之间的相互作用力。0.8-8kJ/mol
（无饱和性和方向性，永久存在于一切分子之间） 氢键： 氢键具有饱和性、方向性。 X、Y电负性越大，Y半径越小，氢键越强。 ≦40kJ/mol 分子内氢键和分子间氢键
7．高聚物的结晶形态有哪些？至少举出3种。 ·折叠链片晶 ·球晶：
·伸直链片晶，孪晶
8．试画出球晶生成、生长过程的示意图，并进行文字标识、说明。
分子链轴方向
链带发展方向
高分子链
晶片
单晶
折叠链带
（或针状晶体）
球晶
9. 在偏光显微镜的两正交偏振片之间，球晶呈示出什么图象？ ·黑十字图象
10．球晶尺寸对材料力学性能的影响？如何控制球晶的尺寸？
晶核的数目?，球晶的数目?，球晶相互碰撞机会?，球晶尺寸?，抗冲击强度?，破裂?，透明性? 。 控制球晶大小： ? 1.急速冷却 ? 2.共聚
? 3.添加成核剂
11．如何根据比容或密度的加和性，由高聚物的密度来计算高聚物的结晶度？请对式中所用的符号进行标注。
从比容的加和性，假定有：从密度的加和性，假定有：
12．Avrami 方程用于高聚物的结晶动力学： (Vt-V?)/ (V0-V?)=exp(-Ktn)
如何来计算K 和n。并对式中各式的意义，如Vt、V0、V∝、K、n的意义进行解释或标注。
? K：结晶速率常数；n：Avrami 指数,V是聚合物比容 ? t1/2=(ln2/K)1/n 13．什么是高聚物的取向？取向有哪些类型？发生取向的结构单元有哪些？分别在什么条件下发生？
·聚合物分子由于结构上悬殊的不对称性，在受到剪切流动或受力拉伸时不可避免地沿受力方向作平行排列，称为取向作用。 ·单轴取向，双轴取向 ·链段取向（小尺寸）：通过单键的内旋转造成链段运动，高弹态下进行；低温、小力作用下，先进行； ·分子链取向（大尺寸）：需要大分子各链段的协同运动才能实现，只在粘流态进行；高温、大力作用下，后进行。 14．高聚物溶解过程的特点？
·溶解慢(溶剂分子小，聚合物分子大),先溶胀后溶解 ·溶剂不同，排除体积效应不同 ·溶解度与分子量：
? 分子量大，溶解度小；分子量小，溶解度大。 ? 交联高聚物的溶胀（不可能溶解 ·溶解与聚集态有关：
非晶态较易溶解（分子堆砌较松散，分子间力较小）;晶态态难溶解（分子排列规整，堆砌紧密）。
15．选择高聚物溶剂的原则有什么？ ·极性相近原则
·溶度参数相近原则
16．如何测定高聚物的溶度参数？ ·利用物理常数估算
·实验法：常用稀溶液的粘度法或测定交联网溶胀度的方法来估算δ。 17．高聚物的分子运动特点是什么？ ·运动单元多重性
·松弛过程：分子运动的时间依赖性
·松弛时间与温度的关系：分子运动的温度依赖性 18．时温等效原理是什么？某聚合物 Tg = - 10 ℃。在一恒定外力作用下，25 ℃时模量降到某一数值约需要 2 年。如何根据WLF方程
log???8.86T?TST 101.6?T?TS
来计算80 ℃下模量降到同一数值需要的时间？ ? 温度与时间具有等效的关系
温度下降相当于延长观察时间 等效性
温度上升相当于缩短观察时间
?????T1= 25 OC T2= 80 OC TS= 40 OClog?T?log?1?8.86?T?TS???2.50?S101.6??T?TS?log?T?log?2?8.86?T?TS????1.5?S101.6??T?TS?log?2?log?2?log?1??4.0?1?2??1?10?4??T?2??1?2年??10?4?100分 19．请画出非线性高聚物、轻度结晶聚合物、高度结晶聚合物、交联高聚物的温度-形变曲线（热-机曲线），并进行标注。
②高度结晶形变③轻度结晶M1?M2①非晶态温度TgTf?TmTf? 20．高弹性的本质是什么性？请阐述高聚物高弹性的特点？ ·高弹性的本质是熵弹性
·弹性形变大、可逆：最高可达1000％，而金属材料弹性形变一般不超过1％； ·弹性模量E小：约为105N/m2，而一般金属的弹性模量可达1010N/m2； 时间依赖性：橡胶在受到外力时，应变是随时间发展的，但最终趋于一个平衡值；
·形变时有明显的热效应：在快速拉伸时，高弹材料的温度升高；回缩时下降，金属相反。
·温度依赖性：高弹模量E随温度升高而正比增加；而金属材料的弹性模量随温度增加而减小； 21．请进行阐述高聚物粘性流动的特点？什么是非牛顿流体？非牛顿流体主要有哪几种类型？
·高分子的流动通过链段的位移运动完成 ·高分子的流动不符合牛顿流体的流动规律
一般， ?随剪切速率增大反而减小，这种情况称为非牛顿流体（非稳定流体）。