曾昭琼《有机化学》(第三版)习题答案(6)

2019-04-22 18:55

13.在下列位能---反应进程图中,回答(1),(2),(3),(4),标记处的意义,请写成产物的构造式.(答案)

解:⑴表示反应中过度态

的位能

⑵表示产物的位能 ⑶表示该反应的活化能 ⑷表示该反应的反应热效应。

产物的构造式为:CH2OHCH3

14.试用生成碳离子的难易解释下列反应:(答案) (10)

(20)

解:从电子效应分析,3O碳正离子有8个C-H键参与δ-π共轭,而2O碳正离子只有4个C-H键参与共轭,离子的正电荷分散程度3O>2O,∴离子的稳定性3O>2O,因此,3O碳正离子比2O碳正离子容易形成,综

上考虑,产物以 为主。

15.把下列碳正离子稳定性的大小排列成序。

(1)

(2)

(3)

(答案)

解:⑶>⑵>⑴

16.下列溴代烷脱HBr后得到多少产物,那些是主要的。

(1) BrCH2CH2CH2CH3 (答案)

一种产物,CH2=CHCH2CH3

(2) CH3CHBrCH2CH3 (答案)

⑵两种产物,CH3CH=CHCH3(主) CH2=CH-CH2CH3(次)

(3) CH3CH2CHBrCH2CH3 (答案) ⑶一种产物, CH3CH=CHCH2CH3

17.分析下列数据,说明了什么问题,怎样解释?

烯烃加溴的比率

烯烃及其衍生物 速率比 (CH3)2C=C(CH3) 14 (CH3)2C=CH-CH3 10.4 (CH3)2C=CH2 5.53 CH3CH=CH2 2.03 CH2=CH2 1.00 CH2=CH-Br 0.04(答案)

解:分析数据,由上至下,烯烃加溴的速率比依次减小,可从两方面来解释。

(1)不饱和碳上连有供电子基越多,电子云变形程度越大,有利于亲电试剂进攻,反应速度越大,而连有吸电子基,则使反应速度减小 (2) 不饱和碳上连有供电子基,使反应中间体溴 钅 翁 离子正点性得到分散而稳定,易形成,所以反应速度增大,如连有吸电子团,则溴钅 翁 离子不稳定,反应速度减小。 18.C+是属于路易斯酸,为什么? (答案)

解:lewis酸是指在反应过程中能够接受电子对的分子和离子,C+是缺电子的活性中间体,反应时能接受电子对成中性分子,故它属lewis酸。

19.试列表比较δ键和π键(提示:从存在、重叠旋转、电子云分布方面去考虑)。 (答案)

δ键 可单独存在 “头碰头”重叠程度大 π键 必与键共存 “肩并肩”重叠程度小 存在 重叠 旋转 可绕键轴自由旋转 不能绕键轴旋转 通过分子平面对称分布 电子云分布 沿键轴呈圆柱形对称

分布

20.用指定的原料制备下列化合物,试剂可以任选。(要求:常用试剂)

(1) 由2-溴丙烷制1-溴丙烷 (答案)

(2) 由1-溴丙烷制2-溴丙烷 (答案)

(3) 从丙醇制1,2-二溴丙烷 (答案)

第四章炔烃和二烯烃

1、 写出C6H10的所有炔烃异构体的构造式,并用系统命名法命名

之 (答案)


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