第一章 分析质量保证
1．某人以差示光度法测定某药物中主成分的含量时，称取此药物0.0250g，最后计
算其主成分的含量为98.25%，此含量的正确值应该是___________ 。
（98%，因为仪器误差为2%）
2. 某学生分析工业碱试样，称取含Na2CO3（ Mr =106.0）为50.00%的试样0.4240g，滴定
时消耗0.1000mol/LHCl40.10ml，该次测定的相对误差是_____。(0.24%） 3.用高碘酸钾光度法测定低含量锰的方法误差约为2%。使用称量误差为?0.001g的天平减量
法称取MnSO4，若要配制成0.2mg/ml的硫酸锰的标准溶液，至少要配制____________ml。 ( 0.002/m=0.02，m=0.1g，故配制500ml) 4.溶液中含有0.095mol/L的氢氧根离子，其pH值为__________ 。（12.98） 5.列有关置信区间的定义中，正确的是：
A 以真值为中心的某一区间包括测定结果的平均值的几率
B 在一定置信度时，以测量值的平均值为中心的，包括真值在内的可靠范围 C 真值落在某一可靠区间的几率
D 在一定置信度时，以真值为中心的可靠范围（B）
6.有两组分析数据，要比较它们的精密度有无显著性差异，应当用______检
7.滴定管的初读数为（0.05?0.01）ml，末读数为(22.10?0.01)ml，滴定剂的体积可能波动
的范围是________________。 (22.05?0.02ml) 8.某同学测定盐酸浓度为：0.2038、0.2042、0.2052和0.2039mol/L，按Q(0.90)检验法，第三份结果应__________-；若再测一次，不为检验法舍弃的最小值是_________；最大值是_____________。 (Q=0.71<0.76,保留；0.2014；0.2077)
9．准确度是表示测得值与__之间符合的程度；精密度是表示测得值与___之间符合的程度。准确度表示测量的____性；精密度表示测量的_______性或____性。
（真值；平均值；正确；重复；再现） 3+3+
10.试样中含MgO约30%，用重量法测定时，Fe产生共沉淀，设试样中的Fe有1%进入沉淀，
从而导致误差，若要求测量结果的相对误差小于0.1%，则试样中Fe2O3允许的最高质量分数为_________________。[ x=4.28%]
11．根据有效数字的修约规则和计算规则解：5.856x106+2.8x103-1.71x104=?
6)
(5.842x10
第二章 滴定分析概论
1.间接法制备标准溶液，常采用______和________两种方法来确定其准确浓度。
（用基准物标定；与其他标准溶液比较）
2．由于______、_______或________等原因不能直接滴定时，可采用回滴定的方式。
(反应速度慢、试样不易溶解、无合适指示剂) 3．滴定分析中，指示剂变色时，称为_______________。（滴定终点） 4．下列说法正确的是：
A 滴定管的初读数必须是“0.00”
B 直接滴定分析中，各反应物的物质的量应成简单整数比 C 滴定分析具有灵敏度高的优点
D 基准物应具备的主要条件是摩尔质量大（B） 5．使用碱式滴定管进行滴定的正确操作是
A 用左手捏稍低于玻璃珠的近旁 B用左手捏稍高于玻璃珠的近旁
C 用左手捏玻璃珠上面的橡皮管 D用右手捏稍低于玻璃珠的近旁（B）
6．下列操作中错误的是
A 用间接法配制HCl标准溶液时，用量筒取水稀释
B 用右手拿移液管，左手拿洗耳球 C 用右手食指控制移液管的液流
D 移液管尖部最后留有少量溶液及时吹入接受器中（ D）
7．用基准邻苯二甲酸氢钾标定NaOH溶液时，下列情况对标定结果产生负误差的是 A 标定完成后，最终读数时，发现滴定管挂水珠
B 规定溶解邻苯二甲酸氢钾的蒸馏水为50ml，实际用量约为60ml C 最终读数时，终点颜色偏深
D 锥形瓶中有少量去离子水，使邻苯二甲酸氢钾稀释 ( A，C ) 8．用EDTA标准溶液滴定自来水样以测定水的硬度时，下列情况对测定结果产生正误
差的是
A 测定过程中，滴定管下端的出口管中出现气泡 B 锥形瓶用自来水洗过后，再用去离子水荡洗2-3次 C 滴定管洗净后，未用EDTA标准溶液荡洗
D 测定完成后，最终读数时，发现滴定管挂水珠（C，D）
9．用酸碱滴定法测定氧化镁的含量，宜采用的滴定方式是______。（回滴定） 10．现需配制0.20mol/LHCl溶液，量取盐酸应选_____作量器最为合适。 (量筒) 11．化学试剂按照规格通常分为___ ____ _____ _____等四个等级，分别用符号
______、______、_____、_________表示。 （保证试剂（优级纯G.R 绿）；分析试剂（分析纯 A.R 红）；化学纯试剂（化学纯 C.P 蓝）；实验室试剂（L.R 黄色）
12．标定NaOH溶液时，邻苯二甲酸氢钾中混有邻苯二甲酸，对NaOH的浓度有何影响？ 13．用吸收了CO2的NaOH溶液滴定H3PO4至第一化学计量点和第二化学计量点，对结果有何影响？
14．能否采用酸碱滴定法（回滴定）测定NaAc的含量？
第三章滴定分析基本理论
2-1．H2CO3的共轭碱是________；CO3的共轭酸是______。
-9
2．已知吡啶的Kb=1.7x10，其共轭酸的Ka=__________。
3．酸碱反应的实质是_______，根据质子理论，可以将_______ ________ ______ _____和
都统一为酸碱反应。（离解、水解、中和、质子自递）
4．酸的浓度是指酸的____浓度，用符号______表示，规定以______为单位；酸度是指溶液
++]
中_____的浓度，常用符号_____表示，习惯上以_____表示。(分析，C，mol/L，H，[H，pH)
5．标定NaOH常用的基准物有______、______。（邻苯二甲酸氢钾，草酸）
4-6． EDTA在溶液中共有____种形体，其中只有____能与金属离子直接络合。（7种，Y） 7．在含有EDTA、金属离子M和另一种络合剂L的溶液中，CY=________，[Y’]=_____________，
[M’]=___________， CM=__________。 (?HiY+[Y]+[MY], ?HiY+[Y, ?MLi+[M], ?MLi+[M]+[MY]
8．EDTA与金属离子形成的络合物具有_____、______、_______和_______等特性。 （稳定性高，组成简单，易溶于水，大多无色） 9．EDTA标准溶液常用_______配制，标定EDTA标准溶液一般多采用___________为基准物。 (Na2H2Y? H2O，纯锌或氧化锌）
-10．用基准K2Cr2O7标定Na2S2O3溶液属于____________滴定方式。 (置换)
11．已知某一元弱碱的共轭酸水溶液浓度为0.1mol/L，其pH值为3.48，则该弱碱的pKb为_______。(8.04)
3-12．H3AsO4的pKa1?pKa3分别为2.2、 7.0、 11.5。pH=7.00时[H3AsO4]/[ AsO4]的比值是
+30.3
________。([H]/K1 K2 K3=10-) 13．写出下列质子条件：
Cmol/LNaCN_______ Cmol/LNa2S________ Cmol/L(NH4)2CO3_______
C1mol/LHCN+C2mol/NaOH________ 0.1mol/L硼砂水溶液________
-2-Camol/LH2PO4+Cbmol/LHPO4 14 计算下列各溶液的pH值：
1） 0.2mol/LH3PO4 pKa1=2.12, pKa2=7.20, pKa3=12.36________ （ 1.45） 2) 0.1mol/H2SO4 pKa2= 1.99_____________ （0.97） 3) 0.05mol/LNaAc pKa1=4.74____________- （ 8.72）
-8
4）5x10mol/LHCl ___________ (6.89) 5) 0.05mol/LNH4NO3 pKb1=4.74_______ ( 5.28) 6) 0.05mol/LNa2HPO4 pKa1=2.12, pKa2=7.20, pKa3=12.36________ （ 9.70） 7) 0.05mol/L 氨基乙酸 pKa1=2.35, pKa2=9.60 （ 5.99） 8) 0.01mol/LH2O2 pKa1=11.75 （ 6.76） 16．EDTA与金属离子形成螯合物时，其螯合比一般为_______。（1：1）
17．EDTA与金属离子络合时，一分子的EDTA可提供________个配位原子。（6） 18．在非缓冲溶液中，用EDTA滴定金属离子时溶液的pH值将升高、降低还是不变？_______（降低）
19．当M与Y反应时，溶液中有另一络合剂L存在，若?M(L)=1表示________。（M与L没有副反应）
4.14
20．已知HCN的pKa=9.14，在pH=5.0时，氰化物的酸效应系数为_____。 (10) 21．以下表达式中正确的是：
A KMY’=CMY/CMCY B KMY’=[MY’]/([M]+ ?[MLi])( [Y]+ ?[HiY]) C KMY’=[MY’]/([MY]+ ?[MLi])( [Y]+ ?[HiY]) D KMY’=[MY]/([M]+
?[MLi])( [Y]+
?[HiY]+[MY]) (B)
22．下面叙述正确的是：
A NaOH滴定HCl，用甲基橙为指示剂，终点误差为正 B HCl滴定NaOH，终点误差为正
+
C 蒸馏法测定NH4时，用HCl吸收NH3气，以NaOH标准溶液回滴定至p+=7.0，终点误差为正
D NaOH滴定H3PO4至p+=5.0，对第一计量点来说，终点误差为正 (C)
23．在pH=10.0的氨性溶液中，已计算出?Zn(NH3)=10已知lgKZnY=16.5；
4.7
，?Zn(OH)=10，?Y(H)=10
2.40.5
，
在此条件下，lgKZnY’为___________。(11.3)
24．已知??Cl2.Cl-=1.36V，??I2/2I=0.54V，??Br2/Br-=1.09V，??I2/2I=0.54V;若将氯水慢慢加到含有相同浓度Br和I离子的溶液时，所产生的现象应该是____________。
--（I2先析出，若[Br] >[I]，则同时析出）
3+2+3+2+
25．在含有Fe和Fe的溶液中，若加入邻二氮菲溶液，则Fe/Fe电对的电位将_。（升高） 26．已知??MnO4-/Mn2+=1.51V，??Br2/Br-=1.09V,忽略离子强度的影响，MnO4氧化Br的
----
最高允许pH值是________________。( pH=4.4 )
3+2+
27，考虑离子强度和各种副反应对Fe和Fe电对的影响，铁电对的条件电极电位等于________。
28．已知在1mol/LHCl溶液中，??’Fe3+/Fe2+=0.69V，??’Sn4+/Sn2+=0.14V,以20ml0.10mol/LFe的HCl溶液与40ml0.050mol/LSnCl2溶液相混合，平衡时体系的电位为_________。( 0.14V)
29.用HCl中和Na2CO3溶液分别至pH=10.50、pH=6.00和pH<4.0时，溶液中主要成分各是什么？
4. 指示剂习题 1． 判断并改错
1) 当用NaOH溶液滴定HCl时，酚酞指示剂用量越多，变色越灵敏，滴定误差
越小。(不灵敏，越大)
2) 酚酞指示剂在酸性溶液中呈现无色，在碱性溶液中呈现红色。（pH<8, 无色；
pH>10，红色）
----3) 摩尔法只适用于Cl和Br的测定，而不适宜测定I和SCN。（?）
-4) 测定NaCl和Na3PO4混合液中Cl时，不能采用摩尔法。（?）
5) 胶体颗粒对指示剂的吸附力应略大于对被测离子的吸附力。（小） 6) 络合滴定中，若封闭现象是由被测离子引起的，则可采用回滴定法进行。（?） 7) 淀粉指示剂在弱酸性溶液中使用时灵敏度最高。（?，pH<2，淀粉水解为糊
-精；pH>9 ，I2—IO3）
8) EDTA能与许多金属离子形成1：1的络合物，故稳定性强。（组成简单） 9) 标定溶液时，若基准物吸潮而纯度不高所引起的试剂误差可用空白试验校正。
（对照）
10) 一元弱酸溶液的氢离子浓度等于酸的浓度。（小于） 2． 关于酸碱指示剂，下列说法错误的是：
A 指示剂本身是有机弱酸或弱碱 B 指示剂的变色范围越窄越好
C 指示剂的变色范围必须全部落在滴定突跃范围之内 D HIn与In颜色差异越大越好 (C)
-3．摩尔法测定Cl含量时，要求介质的pH在6.5-10.5范围内，若酸度过高，则
A AgCl沉淀不完全 B AgCl沉淀易胶溶
- C AgCl沉淀吸附Cl增强 D Ag2CrO4沉淀不易形成 (D)
4．用佛尔哈德法直接测定银盐时，应在下列哪种条件下进行？
3+
A 强酸性 B 弱酸性 C 中性到弱碱性 D 碱性 (A)
5．法扬司法测定氯化物时，应选用的指示剂是：
A 铁铵钒 B 曙红 C 荧光黄 D 铬酸钾 (C)
6．佛尔哈德法测定下列哪种物质时，为了防止沉淀转化，需要加入二氯乙烷时？
----
A I B ClC Br D SCN (B)
--7．摩尔法测定Cl或Br使用的指示剂是：
A K2Cr2O7溶液 B 荧光黄溶液 C 铁铵钒溶液 D K2CrO4溶液 (D)
2+-8．络合滴定法直接滴定Zn，铬黑T In作指示剂，其滴定终点所呈现的颜色实际上是：
-A ZnIn的颜色 B In的颜色 C ZnY的颜色 D ZnIn和In-的颜色（D）
9．在EDTA法中，当MIn溶解度较小时，会产生
A 封闭现象 B 僵化现象 C 掩蔽现象 D 络合效应和酸效应（B）
10．当KMIn>KMY时，易产生
A 封闭现象 B 僵化现象 C 掩蔽现象 D 络合效应和酸效应（A）
5. 滴定条件习题
1．____________是选择指示剂的主要依据，选择指示剂的原则是：指示剂的________必 须全部或部分落在滴定突跃范围之内。 (滴定突跃范围；变色范围)
-4
2．用0.1000mol/LNaOH标准溶液滴定0.10mol/LHCOOH(Ka=1.8x10)到计量点时，溶液 的pH值为____，应选用______作指示剂。 (8.22，酚酞) 3．判断并改错
1）强酸滴定强碱的滴定曲线，其突跃范围的大小与浓度有关（?） 2）0.10mol/LNH4Cl溶液，可以用强碱标准溶液直接滴定（不能） 3）酸碱滴定达计量点时，溶液呈中性（不一定是中性）
4）沉淀的溶解度越大，沉淀滴定曲线的突跃范围就越大（越小）
5）在一定条件下，金属离子的KMY越大，滴定突跃范围也越大 (K’MY) 6）氧化还原滴定突跃范围的大小与氧化剂和还原剂的浓度有关（仅与???有关） 7）KMnO4法必须在强酸性溶液中进行。（一般在酸性）
8））KMnO4法常用HCl或HNO3调节溶液的酸度（只能用硫酸）
9）标定）KMnO4溶液的浓度以前，应用滤纸过滤除去析出的MnO(OH)2沉淀
(只能用玻璃纤维塞住的玻璃漏斗) 4．下列情况对结果没有影响的是：
2+
A 在加热条件下，用KMnO4法测定Fe
B 在碱性条件下，用直接碘量法测定Vc的含量
C 间接碘量法测定漂白粉中有效氯时，淀粉指示剂加入过早
D 用优级纯Na2C2O4标定KMnO4溶液浓度时，终点颜色在30后褪色 ( D )
-5．碘量法误差的主要来源_____________是_______________和。（I2挥发；I被氧化） 6．碘量法是基于_____的氧化性和_____的还原性进行测定的氧化还原滴定法。其基本反
--2--2-应式是_______________________。 (I2；I； 2I===I2 I2+S2O3 ===2I+S4O6) 7．配制Na2S2O3溶液时，用的是新煮沸并冷却后的蒸馏水，其目的是_____、______、和