P360 第九章 醇和酚习题(P360)
(一) 写出2-丁醇与下列试剂作用的产物：
(1) H2SO4，加热 (2) HBr (3) Na (4) Cu，加热 (5) K2Cr2O7+H2SO4 解：(1) CH3CH=CHCH3 (2) (4)
OCH3CH2CCH3BrCH3CH2CHCH3O (3)
ONaCH3CH2CHCH3
(5)
CH3CH2CCH3
(二) 完成下列反应式：
(1)
OHONa+ClCH2CHCH2OHOHOCH2CHCH2OHOH
OClK2Cr2O7H2SO4(2)
OHOHCl
OOOH吡啶COCH2ClAlCl3CS2OHOH(3)
+ ClCH2COClOH
COCH2ClClClOH乙酸(4)
Cl+ 2 Cl2ClClOHCl
(三) 区别下列化合物：
(1) 乙醇和正丁醇 (2) 仲丁醇和异丁醇 (3) 1,4-丁二醇和2,3-丁二醇 (4) 对甲苯酚和苯甲醇
乙醇解：(1)
H2O溶解正丁醇 HCl/ZnCl2
分层仲丁醇放置片刻出现混浊(2)
异丁醇1,4-丁二醇2,3-丁二醇(1) HIO4(2) AgNO3
室温下无变化，加热后出现混浊(3)
xAgIO3(白色沉淀)
CH3OHCH2OH(4)
FeCl3显色x(1) 5%NaHCO3(2) 分液
(四) 用化学方法分离2,4,6-三甲基苯酚和2,4,6-三硝基苯酚。
2,4,6-三甲基苯酚有机层水层H+2,4,6-三甲基苯酚解：
2,4,6-三硝基苯酚
2,4,6-三硝基苯酚(五) 下列化合物中，哪一个具有最小的Pka值 ？
OHOHOHOHOHOH(1) (2)
CH3 (3)
Cl (4)
OCH3 (5)
NO2 (6)
C2H5
解：题给六个化合物的酸性大小顺序为：(5) ＞ (3) ＞ (1) ＞ (2) ＞ (6) ＞ (4) ； 所以，对硝基苯酚( HONO2 )具有最小的pKa值。
(六) 完成下列反应式，并用R，S-标记法命名所得产物。
浓HX(1) (R)-2-己醇SN2
CH3CXH
(CH2)3CH3CH3H解：
CH3(CH2)3COH浓HXSN2(R)-2-己醇(S)-2-卤己烷(2) (R)-3-甲基-3-己醇C2H5H3C解：CH3(CH2)2COH浓HX
C2H5C2H5+XXCCH3(CH2)2CH3
浓HXH3CCH3(CH2)2C(R)-3-甲基-3-己醇(R)-3-甲基-3-卤代己烷(S)-3-甲基-3-卤代己烷外消旋体(七) 将3-戊醇转变为3-溴戊烷(用两种方法，同时无或有很少有2-溴戊烷)。
解：方法一：
方法二：
CH3CH2CHCH2CH3OHPBr3CH3CH2CHCH2CH3Br
CH3CH2CHCH2CH3OHTsCl吡啶CH3CH2CHCH2CH3OTsKBrCH3CH2CHCH2CH3Br
(八) 用高碘酸分别氧化四个邻二醇，所得氧化产物为下面四种，分别写出四个邻二醇的构造式。
OHOHCCH2CH3
(1) 只得一个化合物CH3COCH2CH3； CH3CH2COHCH3CHOHCH3CH3(2) 得两个醛CH3CHO和CH3CH2CHO；
CHCH2CH3OHCCH3
(3) 得一个醛HCHO和一个酮CH3COCH3； HOCH2CH3CH3OH(4) 只得一个含两个羰基的化合物(任举一例)
OH or
OH OHCH3(九) 用反应机理解释以下反应
ClHClZnCl2(1) CH3CH2CHCH2CH2OHCH3CH3CH2CCH2CH3+CH3CH2C=CHCH3 CH3HCH3H+解：CH3CH2CHCH2CH2OHCH3CH3CH2CHCH2CH2OH2CH3-H2OCH3CH2CCH2CH2
CH3ClCl-氢迁移CH3CH2CCH2CH3CH3CH2CCH2CH3CH3-H+CH3CH3CH2CH3CH3CCCH3
C=CHCH3CH3(2)
(CH3)2CIC(CH3)2OHAg+CH3OAg+CH3(CH3)2CCOHCH3解：(CH3)2CIC(CH3)2OH甲基迁移 CH3CH3CH3-H+ (CH3)2CCOHCH3CCCH3
CH3O溶解在(3)
CH2=CHCHCH=CHCH3OHH2SO4中
CH2CH=CHCH=CHCH3+CH2=CHCH=CHCHCH3OHOHH+- H2O
：
解
CH2=CHCHCH=CHCH3OHCH2=CHCHCH=CHCH3OH2CH2=CHCHCH=CHCH3
CH2=CHCHCH=CHCH3CH2CH=CHCH=CHCH3 H2O- H+CH2=CHCH=CHCHCH3 H2O- H+
CH2CH=CHCH=CHCH3OHCH3H+?CH2=CHCH=CHCHCH3OHCH3CH3(4)
CHCH3OH
CH3CH3CH3H+CH3CHCH3OH2- H2OCH3CHCH3解：
CHCH3OH- H+
CH3
CH3(十) 2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)又称抗氧剂2246，对热、氧的老化和光老化引起的龟裂具有较高的防护效能，被用作合成橡胶、聚烯烃和石油制品的抗氧剂，也可用作乙丙橡胶的相对分子质量调节剂。其构造式如下所示，试由对甲苯酚及必要的原料合成之。
OH(CH3)3CCH2OHC(CH3)3
CH3CH3解：
OH2CH3(CH3)2C=CH2H2SO4OH2CH3C(CH3)3CH2OH2SO4OH(CH3)3CCH2OHC(CH3)3
CH3CH3(十一) 2,2-双(4-羟基-3,5-二溴苯基)丙烷又称四溴双酚 A，构造式如下所示。它既是添加型也是反应型阻燃剂，可用于抗冲击聚苯乙烯、ABS树脂和酚醛树脂等。试由苯酚及必要的原料合成之。
BrHOBrOH?+CH3CCH3BrOH BrCH34 Br2CH3COOH解：2OH+ CH3CCH3HOCCH3OH
BrHOBrCH3CCH3BrOH Br(十二) 2,4,5-三氯苯氧乙酸又称2,4,5-T，农业上用途除草剂和生长刺激剂。它是由1,24,5-四氯苯和氯乙酸为主要原料合成的。但在生产过程中，还生成少量副产物----2,3,7,8-四氯二苯并-对二恶英(2,3,7,8-tetra chlorodibenzo-p-dioxin，缩写为2,3,7,8-TCDD)，其构造式如下所示：
ClClOOClCl
2,3,7,8-TCDD是二恶英类化合物中毒性最强的一种，其毒性比NaCN还大，且具有强致癌性，以及生殖毒性、内分泌毒性和免疫毒性。由于其化学稳定性强，同时具有高亲脂性和脂溶性，一旦通过食物链进入人和动物体内很难排出，是一种持续性的污染物，对人类危害极大。因此，有的国家已经控制使用2,4,5-T。试写出由1,2,4,5-四氯苯，氯乙酸及必要的原料反应，分别生成2,4,5-T和2,3,7,8-TCDD的反应式。
ClClClNaOH?ClClONaClCHCOOH2ClClClOCH2COOHCl2,4,5-T解：Cl