[H+]，当[H+]=1M时，φ = φ°= 1.33V, 当[H+]=0.001M时,φ=0.916V。可见，由于[H+]的指数高，其微小变化，φ的值产生很大变化成为控制该φ的主要因素，即在酸性介质中Cr2O72- 有较强的氧化能力以致能使浓盐酸中的Cl-氧化，在中性或碱性溶液中氧化能力较弱不能使浓NaCl溶液中的Cl-氧化. 五、计算题
1 将铜片插入盛有0.5mol/L的CuSO4溶液的烧杯中，银片插入盛有0.5mol/L的AgNO3，溶液的烧杯中，已知：φθ(Ag+/Ag)=0.7996V， φθ(Cu2+/Cu)=0.337V. A 写出该原电池的符号
B 写出电极反应式和原电池的电池反应 C 求该电池的电动势
D 若加氨水于CuSO4溶液中，电池电动势如何变化?若加氨水于AgNO3溶液中，情况又怎样? 作定性回答.
解：1 A (-)Cu│Cu2+(0.5M)‖Ag+(0.5M)│Ag(+)
B 电极反应式： (-) Cu2+ + 2e- ←→ Cu (+) Ag+ + e- ←→ Ag 电池反应式： Cu + 2Ag+ ←→ 2Ag + Cu2+ C 电动势： E = E° - (0.0592/2)Lg([Cu2+]/[Ag+]2)
2 已知：Ag+ + e- ←→ Ag φθ= 0.7996V AgI + e- ←→ Ag + I- φθ= -0.1522V 求：AgI在298K时的溶度积常数Ksp以及判断标态下金属Ag能否与HI(aq)发生置换反应? 解：
第十一章 电化学基础
一、是非题:
1 [非] 2 [非] 3 [是] 4 [是] 5 [是] 6 [是] 7 [是] 8 [非] 9 非] 10 [是] 二、选择题:
1[C] 2[B] 3[C] 4[B] 5[C] 6[B] 7[C] 三、填空题:
1 (-)Zn│Zn2+(1M)‖Zn2+(1M)│Cu(+) 2 K > Na > Li； Li > K > Na 3 负极； 阴阳极.
4 阴离子； 阳极； 阳离子；阴极. 5 3、28、4H2O、6、28、9. 6 5、2、3、2、5、1、8. 四、简答题:
1 A 锂的熔点比钠高与水反应所产生的热量不足以使锂熔化，但能使钠熔化, 致使固体锂同水的接触面不如液态钠大，故反应速度锂比钠慢。
B 反应产物LiOH溶解度较小，覆盖在锂表面阻碍反应的继续进行，故反应锂比钠慢.
2 H+参与了重铬酸根的电极反应生成水，出现在氧化型中 φ = φ°+ (0.0592/6)lg([Cr2O72-][H+]14/[Cr3+]2) 如果将[Cr2O72-]和[Cr3+]都固定为1M，只改变[H+]，当[H+]=1M时，φ = φ°= 1.33V, 当[H+]=0.001M时,φ=0.916V。可见，由于[H+]的指数高，其微小变化，φ的值产生很大变化成为控制该φ的主要因素，即在酸性介质中Cr2O72- 有较强的氧化能力以致能使浓盐酸中的Cl-氧化，在中性或碱性溶液中氧化能力较弱不能使浓NaCl溶液中的Cl-氧化. 五、计算题
1 A (-)Cu│Cu2+(0.5M)‖Ag+(0.5M)│Ag(+)
B 电极反应式： (-) Cu2+ + 2e- ←→ Cu (+) Ag+ + e- ←→ Ag 电池反应式： Cu + 2Ag+ ←→ 2Ag + Cu2+ C 电动势： E = E° - (0.0592/2)Lg([Cu2+]/[Ag+]2)
第十二章 配位平衡
一、是非题:
1 含有某配体的配合物的稳定常数实际上是该配体与以水为配体的配合物取代反应的平衡常数……………………………………………………………………（√） 2 配合物(离子)的K稳越大，则稳定性越高. ……………………………………（√） 3 低自旋配合物的K不稳值较大，高自旋配位物的K不稳值较小. ……………（√） 二、计算题
1、已知[Co(NH3)6]3+的稳定常数为6.3×1035，试计算反应 [Co(NH3)6]3+ + 6H3O+ → [Co(H2O)6]3+ + 6NH4+ 的标准自由能变化△rG°，并判断反应是否自发。实验证明
加酸并不能引起[Co(NH3)6]3+变化，这现象与计算结果相符吗?为什么? 解：△rG°≈ -112KJ/mol < 0 自发； 取代反应速度较慢.
2、 0.1MAgNO3溶液50ml，加入比重为0.932含NH318.24%的氨水30ml后，加水冲稀到100ml, 求该溶液中Ag+,[Ag(NH3)2]+和NH3的浓度?已配合在[Ag(NH3)2]+中的Ag+的百分比为多少?(已知:K稳[Ag(NH3)2]+=1.7×107) 解：[Ag+]=1.0×10-9M [Ag(NH3)2+]=0.05M [NH3]=2.9M 约100% 第十二章 配位平衡 一、是非题: 1 [是] 2 [是] 3 [是] 二、计算题
1、 △rG°≈ -112KJ/mol < 0 自发； 取代反应速度较慢. 2、 [Ag+]=1.0×10-9M [Ag(NH3)2+]=0.05M [NH3]=2.9M 约100%
第十三章 氢 稀有气体
一.是非题
1.氢有三种同位素氕(H),氘(D),氚(T),其中主要是H. ……………………………（√） 2.希有气体都是单原子分子,它们间的作用力只有色散力. ……………………（√） 3.根据价层电子对互斥理论,XeF4分子为正四面体结构. ………………………（Χ） 4.希有气体的化学性质很稳定,这是由于它们的第一电离能在同周期中最大. …………………………………………………………………………………（Χ） 二.选择题
1.氢分子在常温下不太活泼的原因是……………………………………………（A） A.常温下有较高的离解能; B.氢的电负性较小; C.氢的电子亲合能较小; D.以上原因都有.
2.希有气体…………………………………………………………………………（B） A.都具有8电子稳定结构 B.常温下都是气态 C.常温下密度都较大 D.常温下在水中的溶解度较大
3.1962年英国化学家巴特列首次合成出的第一个希有气体化合物是…………（B） A.XeF6 B.XePtF6 C.XeF4 D.XeOF4
4.价层电子对互斥理论不适用于解释……………………………………………（C） A.中心原子缺电子的结构 B.中心原子非八隅体结构 C.平面四方形结构 D.对称性差(如氨)的分子结构 三.填空题: 1.完成下列反应式
A.2XeF2 + 2H2O → 4HF + 2Xe + O2 B.3XeF4 + 6H2O → 2Xe + 3/2O2 + 12HF + XeO3 2.氢的三种同位素的名称和符号是 氕(H)、氘(D)、氚(T) ,其中 氚 是氢弹的原料.
3.氢可能为未来的二级能源,这是由于地球上 原料水初储量丰富、燃烧热大、不污染环境 等特点所决定. 四.简答题:
1.氢原子在化学反应中有哪些成键形式?
答：有以下几种成键形式:A.氢原子失去1S电子成为H+,除气态的质子流外H+常与其它原子或分子结合;B.氢原子得到一个电子形成H-离子,如与碱金属,碱土金属所形成的离子型化合物; C.氢原子和其它电负性不大的非金属原子通过共用电子对结合,形成共价型氢化物;D.与电负性极强的元素(如F O N等)相结合的氢原子易与另外电负性极强的原子形成氢键;E.氢原子在 缺电子化合物中(如B2H6)形成氢桥键.
2.希有气体为什么不形成双原子分子?
答：希有气体原子的价层均为饱和的8电子稳定结构(He为2电子),电子亲和能都接近于零, 而且均具有很高的电离能,因此希有气体原子在一般条件下不易得失电子而形成化学键. 即希有气体在一般条件下以单原子分子形式存在. 第十三章 氢、 稀有气体
一.是非题: 1.[是] 2.[是] 3.[非] 4. [非] 二.选择题: 1.[A] 2.[B] 3.[B] 4.[C] 三.填空题:
1.A.2Xe + O2 B.XeO3
2.氕(H)、氘(D)、氚(T)； 氚。
3.原料水初储量丰富、燃烧热大、不污染环境。 四.简答题:
1.有以下几种成键形式:A.氢原子失去1S电子成为H+,除气态的质子流外H+常与其它原子或分子结合;B.氢原子得到一个电子形成H-离子,如与碱金属,碱土金属所形成的离子型化合物; C.氢原子和其它电负性不大的非金属原子通过共用电子对结合,形成共价型氢化物;D.与电负性极强的元素(如F O N等)相结合的氢原子易与另外电负性极强的原子形成氢键;E.氢原子在 缺电子化合物中(如B2H6)形成氢桥键.
2..希有气体原子的价层均为饱和的8电子稳定结构(He为2电子),电子亲和能都接近于零, 而且均具有很高的电离能,因此希有气体原子在一般条件下不易得失电子而形成化学键. 即希有气体在一般条件下以单原子分子形式存在.
第十四章 卤 素
一、是非题.
1 除氟外，各种卤素都可以生成几种含氧酸根，例如：ClO4-、ClO3-、ClO2-、ClO- 在这些酸根中，卤素的氧化态越高，它的氧化能力就越强。即ClO4- > ClO3- > ClO2-
>
ClO-。……………………………………………………………………………（Χ） 2 所有的非金属卤化物水解的产物都有氢卤酸. ………………………………（Χ） 3 氟的电离势，电子亲合势，F2的离解能均小于同族的氯. ……………………（Χ） 4 歧化反应就是发生在同一分子内的同一元素上的氧化还原反应. …………（√） 5 卤素是最活泼的非金属，它们在碱溶液中都能发生歧化反应，反应产物随浓度及温度的不同而不同. ……………………………………………………………（Χ） 6 由于氟是最强的氧化剂之一，氟离子的还原性极弱，因此氟单质只能用电解法来制备。……………………………………………………………………………（Χ） 7 次卤酸都是极弱酸，且酸性随着卤素原子量递增而增强。即：酸性 HClO < HBrO < HIO. ………………………………………………………………………（Χ） 8 各种卤酸根离子的结构，除了IO65-离子中的I是sp3d2杂化外，其它中心原子均为sp3杂化. ………………………………………………………………………（√）