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③取少量正极附近溶液加入2滴K3[Fe(CN)6]溶液,未见蓝色沉淀生成; ④取少量正极附近溶液加入2滴KSCN溶液,未见溶液变红;
据②、③、④现象得出的结论是__________________________。
⑷该实验原理可应用于防护钢铁腐蚀,请再举一例防护钢铁腐蚀的措施_______ Ⅱ.利用右图装置作电解50mL 0.5mol/L的CuCl2溶液实验。
实验记录:
A.阳极上有黄绿色气体产生,该气体使湿润的淀粉碘化钾试纸先变蓝后褪色(提示:Cl2氧化性大于IO3);
B.电解一段时间以后,阴极表面除有铜吸附外,还出现了少量气泡和浅蓝色固体。
⑴分析实验记录A中试纸颜色变化,用离子方程式解释:①____________ ②_________________________。
-
⑵分析实验记录B中浅蓝色固体可能是_______(写化学式),试分析生成该物质的原因_________________________________ 24、(10分)聚-3-羟基丁酸酯(PHB),被用于制造可降解塑料等。
PHB是由3-羟基丁酸[CH3CH(OH)CH2COOH]分子聚合而成。合成聚-3-羟基丁酸酯的途径很多,其中有一种途径的副产物少、污染小、原子利用率高,其合成路线如下:
KMnO4H2/Ni△A +CH2=CH-CH=CH2 B C D PHB +④①②H③OKMnO4已知:(CH3)2C=CHCH3 CH3-C-CH3 + CH3COOH H+CH2=CH-CH=CH2 + CH≡C-CH3△
试回答下列问题:
⑴写出C中含有的官能团的名称是_____________。 ⑵上述转化过程中属于加成反应的是____________(填序号)。
⑶反应②符合绿色化学思想(碳原子的有效利用率为100%),则A的结构简式为______。
⑷写出反应④的化学方程式________________________。 ⑸写出与C互为同分异构体,能发生银镜反应,且核磁共振氢谱有两个吸收峰的有机物的结构简式为_______________。
25、(11分)三苯甲醇是重要的化工原料和药物中间体,它的合成原理如下:
PhOPhCOOCH乙醚25PhBr + Mg PhMgBr C2H5OCOMgBr PhCPh + C2H5OMgBr乙醚PhOPhPhNH4ClPhMgBr(Ph=CPhCPh PhCOMgBr PhCOH ( Ph =6 H苯基、C6H5- )5-) 乙醚H2OPhPh
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实验室制备三苯甲醇,实验步骤如下: Ⅰ、苯基溴化镁的制备
①在100 mL的三颈烧瓶中加入0.75 g镁屑,一粒碘。装上冷凝管(上方加干燥管)、恒压滴液漏斗,另一口用塞子塞紧,如图装置1所示。 ②将15 mL无水乙醚,3.2 mL溴苯加入滴液漏斗中,将其1/3由恒压滴液漏斗滴加到三颈烧瓶中。
③当反应较为平稳后,将剩余的溶液慢慢滴入三颈烧瓶(保持微沸)。滴加完毕后,继续将三颈烧瓶置于40℃水浴上保持微沸回流使镁几乎完全溶解,时间约1小时。 Ⅱ、三苯甲醇的制备
④用冷水冷却三颈烧瓶,将2 mL苯甲酸乙酯与5 mL无水乙醚加入滴液漏斗,逐滴加入其中。滴加完毕后,水浴加热回流0.5小时。
⑤反应物稍冷后向其中慢慢加入15 mL氯化铵饱和水溶液,然后水浴蒸出乙醚。 ⑥再将残余物进行水蒸汽蒸馏,蒸出其中的杂质。瓶中剩余物冷却后凝结为固体,抽滤,用水洗涤3次,烘干,得到粗产品。 主要试剂及产物的物理常数: 名 称 溴 苯 乙 醚 性 状 d/g·cm3 装置1
熔点/℃ 沸点/℃ 溶 解 性 -3.06 -34.6 164.2 156 212.6 380 微溶于水,溶于乙醇 稍溶于水、与醇互溶 稍溶于水、与醇互溶 在80%的乙醇水溶液中, 随温度升高,溶解度变化较大 -116.3 34.6 无色液体 1.48 无色液体 0.713 苯甲酸乙酯 无色液体 1.05 三苯甲醇 片状晶体 1.20 根据以上信息回答下列问题:
⑴粗产品中含有少量溴苯,可以重结晶提纯,请选择合适的溶剂_______。 A.水 B.20%的乙醇水溶液 C.80%的乙醇水溶液 D.乙醇
⑵合成实验中主要副反应是苯基溴化镁和溴苯生成联苯。请写出副反应的化学方程式___________________________,反应类型为_____ ⑶苯基溴化镁(PhMgBr)是常见的格氏试剂,性质非常活泼,与O2、CO2、H2O等都能反应。在步骤②、④中都用到了大量的乙醚,其作用可能有:①________________;②_______________________________ ⑷步骤⑤中加入饱和NH4Cl溶液的作用除了促使反应中间体水解生成三苯甲醇以外,另一作用是_____________________________________;步骤⑥中水蒸汽蒸馏蒸出的杂质有________________
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浙江省名校新高考研究联盟2013届第一次联考
化学参考答案
一、选择题(每小题只有一个正确选项,共20小题,每小题2分,总计40分) 题号 答案 题号 答案 1 D 11 C 2 B 12 C 3 A 13 D 4 C 14 B 5 B 15 B 6 D 16 D 7 A 17 C 8 A 18 C 9 B 19 A 10 A 20 D 二、非选择题(共五大题,总计60分) 21、(11分)
⑴Na2O2的电子式略(1分),2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2↑(2分),
―-
⑵HCOO+H2OHCOOH+OH(2分);
⑶2NO+2CO=N2+2CO2或者2NO2+4CO=N2+4CO2(2分); ⑷2Ag3N=6Ag+N2↑(2分);该分解反应熵增、放热(2分,注:反应物不稳定、产物稳定,所以反应放热。此空答出熵增就给满分)。 22、(12分)
⑴B(2分);⑵释放(1分)、261.96kJ(2分);⑶CO2+4H2CH4+2H2O(2分,注:等号扣1分)、
c(CH4)?c2(H2O)4nAK?(2分)、减小(1分)、(2分)。 4c(CO2)?c(H2)VtA23、(8+8分)
-2+2+3+
Ⅰ、⑴Zn-2e=Zn(2分);⑵铁参与反应,被氧化生成Fe和Fe(2分);
2+3+
⑶正极附近溶液不含Fe和Fe(2分);⑷油漆(其他合理答案均可)(2分)。
----+
Ⅱ、⑴2I+Cl2=I2+2Cl(2分);5Cl2+I2+6H2O=10Cl+2IO3+12H(2分);
2++2+
⑵Cu(OH)2(2分),电解较长时间后,Cu浓度下降,H开始放电,溶液pH增大,Cu转化为Cu(OH)2(2分); 24、(10分)
⑴羰基、羧基(2分)⑵①、③(2分)⑶CH3-C≡C-CH3(2分)
CH3O 催化剂nCH3CHCH2COOH -O-CH-CH2-C- +nH2O[ ]nOH⑷(2分)
⑸ OHC-CH2-O-CH2-CHO (2分) 25、(11分)
⑴C(2分);⑵PhMgBr+PhBr→Ph-Ph+MgBr2(2分);取代(1分);⑶做溶剂(1分);乙醚沸点低,乙醚蒸汽充满反应装置,避免空气进入,使苯基溴化镁与O2、CO2、H2O等反应(2分);⑷降低三苯甲醇的溶解度(1分),溴苯、苯甲酸乙酯、联苯等(答1个给1分,答2个2分)。
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