证明：其它合理证明也得分4. ?????S???S???T?CV??T???p?????V??T???V???p????VT????p???V ???V?T??V? ??S??????V?T?????T???p??p??S?pC??p??T?p ???p????S? ??V???S?????V??p??V??S????1p ????p?????V?????T????p????Cp?S?CV?????T??V????T?????????T??? ???V???p?????Cp?C??p???0 V??V?T故绝热膨胀后压力降低5
证明：???T? J?T?????p???H ????H/?p??T?H/?T?p ??1?C??T???V???p???T??V?p?? ????V??????T????? p???T?RT?ap??p???????R?pp ??J?T??1??R?aC p?Tp?V????C?0p
四、计算题答案
1． W=3404.6J ; Q=13619J ; ΔU=10214J ; ΔH=17023J
2. C= 4.16 JK-1
3. T= 417.2K ; Q=0 ; W=ΔU=723.7J ; ΔH=1013.2J
4. ΔU=54.3J ; ΔH=84.73J
5．W=-3.236J ; Q=11.53kJ ; ΔU=8.29kJ ; ΔH=13.82kJ
第二章 热力学第二定律参考答案
一、选择题答案
1-C； 2-B； 3-B； 4-A； 5-B； 6-B； 7-D； 8-B； 9-A； 10-B； 11-C；14-D； 15-B； 16-D； 17-C； 18-C； 19-D； 20-C； 21-C； 22-D； 23-B； 24-B；27-C； 28-C； 29-B； 30-C； 31-D； 二、填空题答案
； 13-C；25-B； 26-A； 12-A 1. = ； > 2. > ； < 3. > ； = 4. < ； > 5. T/CV ；T/Cp 6. 5.76 ； 0 7. = ； = 8. > ； < 9. 11.53 ； 0 10. 0 ；-11.53 11. > ； = 12. 降低 ； 升高 13. < ； = 14. 凝聚相体积可以忽略； 相变焓不随温度变化 15. 减小 ；减小 16.
??S????； 物质在两相中的化学式相等 ???nB?T,P,nC?nB17. 微观状态数 ； 比较有序 三、证明题答案 1．
证明：其它合理证明也给分dU?TdS?pdV????U???V???T???S??V???p?T???p???pT?T??T?V???CV?????U??????U????V????????????T??V??T?V?T??T??V?T?V?? ?????T??p??????T????T???pV????V 2?T????p???T2???
V2．
3.
证明：其它合理证明也得分 ????T???VS
??P??????S???P? ???V???T???T????P??S?P ?T???V???T??/T???S?? P??T?PT ??C??V???T?P?P
4．
证明：其它合理证明也给分?dU?TdS?pdV ? ???U????S??V??T?????pT??VT ?T???p???T???pV又???T?????V???V???U?????U?T????1UT??V????T?1??U???V????UC??V??V?T?1?C??p?T???p????T???VV?
证明：其它合理证明也给分dH?TdS?Vdp?????H???p????T????S???V?V?T???V??T??p??T??T?p???C??p???????????H??????????H???pT???p??T?p???T???T??p?????T??V??????????T?V?T???V??????T???p????p??2??T???V???T2??p
5．
证明：其它合理证明也给分?S???S???S???V? ???????????????T?P??T?V??V?T??T?p??S???S?Cp?T?，CV?T??? ??T?P??T?V???S? ??S???Cp?CV?T????????T?P??T?V???
??S???V??T??? ??V?T??T??p??p???V??T?????T?T????p V
四、计算题答案 1．解：
Qp = 33.35kJ ΔΔΔ 2． 3
vapGmvapSm
θ
vapHm
θ
= 33.35kJ·mol-1 W =3.186kJ Δ
vpaUm
θ
= 30.16 kJ·mol-
= 0 ΔvapFm
θ
= -3.186 kJ·mol-1
θ
= 87.03 J·K-1·mol-1
(1)?rSm?13.42J?K?1?mol?1(2)?S环?134.2J?K?1?mol?1............?S隔?147.6J?K?1?mol?1(3)?G??44000J...............Wf,max???G?44000JQR?0，?S体?0,?S环?0，?Siso?0T2?497.5K.........W??4142J............?U??W?4142J?H?5799J........?F??36720J...........?G??35063J
4
T2=218.4K
ΔU=- 680.9 J W=680.9 J ΔH=-1135 J ΔS= 1.125 J·k-1
S2=101.1 J·k-1 ΔG=4085 J ΔF=4539 J
5. 7．
?rHm?13838.7J?mol?18．
?S?0.4618J?K?1T2?207K ΔU=-823.1 J ΔH =-1372 J W = 823.1 J
ΔS = 0 ΔG = 5228J ΔF = 5777 J 9． 10．
?H??5.824kJ?S??21.33J?K?1?G??107.1J?F???107.3J(Wf,max)T,p???G?107.1J(Wmax)T???F?107.3JW?0?U?27835JQ?27835J??VapSm?87.2J?K?1?mol?1??VapGm?0
?S环??78.9J?K?1?S隔?8.3J?K?1?0故向真空蒸发为不可逆过程12．
W = 0 ΔU = 46.024kJ ΔH = 49.125kJ ΔS = 141.71 J·K-1·mol-1 ΔG = －3733.6J 13． 14．
?H?4157J?mol?1?S?7.33J?K?1?mol?1?Sm(473K)?135.66J?K?1?mol?1??Sm(673K)?142.99J?K?1?mol?1??G??27.95kJ?mol?1??rHm??290J?mol?1。不能判断过程是否可逆??rSm?0.67J?K?1?mol?1??rGm?92.21J?mol?1??rGm?0，表明298.2K时正交硫稳定。?rVm?1.03?10?6m3?mol?1无法实现正交硫向单斜硫的转变。 15．
解：T?368.5K??sHm(斜方)?100.848kJ?mol?1??sHm(单斜)?97.306kJ?mol?1???rH??sHm(斜方)??sHm(单斜)?3542J