高分子物理习题答案..(3)

2019-05-26 00:51

因此,分子量为6.75?104(g/mol),是数均分子量。

8.今有聚甲基丙烯酸甲酯的苯溶液,初始浓度C0=0.1190g/100ml,在25℃测出溶剂的平均流出的时间t0=271.7秒,溶液的流出时间测定如下:

1C′ 2'3C

1C '1'23C

453.1 385.5 354.1 325.1 453.2 385.8 354.2 325.3 453.1

385.7

354.2

325.3

试求特性黏度[η],然后用下面公式计算平均分子量 [?]?4.68?10?5M0.77答案:将已知条件列表:

1C′ 2 '1 '1 '3C2C3C

453.1 385.5 354.1 325.1 453.2 385.8 354.2 325.3 453.1

385.7 354.2 325.3 t(平均)

453.1 385.7 354.2 325.2 ?t1.668 1.420 1.304 1.197 r?t0 ?0.668 0.420 0.304 0.197 sp?r?1C

0.00119 0.000793 0.000595 0.000397 (g/ml) ln?r429.9 442.2 446.1 452.9 C ?sp561.3

529.6

510.9

496.2

C

1'4C 311.0 311.3 311.1

1 '4C311.0 311.3 311.1 311.1 1.145 0.145 0.0002975 455.1 487.4

?

利用表中数据作图,将上图两条直线推至C=0处,得出截距根据公式: 所以:

????465.0mL/g

[?]?4.68?10?5M0.77465?4.68?10?5M0.77因此,粘均分子量

Mv?1.22?10911.从高分子溶液的光散射、渗透压和黏度的测定中,分别可以获得哪些有关高分子结构的信息? 答案:

光散射法测重均分子量方法可以得到下列参数:Mw、A2、?1、S2、h2 膜渗透压法测数均分子量方法可以得到下列参数:Mn、A2、?1、? 黏度法测黏均分子量方法可以得到下列参数:M?、???、???M、?、 12.试举出三种热力学参数,用它们对聚合物溶解性能进行判断,在什么情况下溶剂是良溶剂、一般溶剂、?溶剂、非溶剂。 答案: 良溶剂 <<1/2 >>0 T>>? >>1 溶剂 <1/2 >0 T>? >1 ?溶剂 非溶剂 >1/2 <0 T

第四章 非晶态高聚物

4.按要求绘制示意图

(1)两个不同分子量的线型非晶高聚物的形变—温度曲线和模量—温度曲线(试样MA>MB)

(2)体型酚醛树脂和低硫化度丁二烯橡胶的模量—温度曲线 (3)增塑和未增塑高聚物的模量—温度曲线 答案: (1) (2) (3)

9.写出下列高聚物的结构单元,并比较其玻璃化温度的大小;

A.聚氯乙烯 聚异丁烯 聚偏二氯乙烯 聚碳酸酯

B.聚丙烯酸 聚丙烯酸甲酯 聚甲基丙烯酸甲酯 聚丙烯酸乙酯 答案: A、

所以A组高聚物的玻璃化温度大小比较如下:PC>PVC > PVDF > PIB B、

所以B组高聚物的玻璃化温度大小比较如下:

聚丙烯酸>聚甲基丙烯酸甲酯>聚丙烯酸甲酯>聚丙烯酸乙酯

10.天然橡胶的松弛活化能近似为1.05KJ/mol(结构单元),试估计一块天然橡胶由27℃升温到127℃时,其松弛时间缩短了几倍? 答案: 或者:

11.已知增塑聚氯乙烯的玻璃化温度为338K,黏流温度473K时的黏度各为多少? 答案:根据WLF方程

???0e?ERT??300???1.11??400????0e?ERT??300????400??0.1??300???400???0.9??300???400??0.9??300?所以,其松弛时间缩短了0.1倍。

Tf为418K,流动活化

能△Eη=8.31KJ/mol,433K时的黏度为5Pa·S,求此增塑聚氯乙烯在338K和

??433K??17.44(433?Tg)?17.44(433?338)lg????11.3015?(Tg)51.6?(433?Tg)51.6?(433?338)

lg?(Tg)?lg?(433K)?11.30155?lg5?11.3015?12.0005所以此聚氯乙烯在338K(Tg)时的黏度为:? 因为473K高于338+100K(Tg+100)

?T??10g12Pa?s??E??所以要求473K温度下聚氯乙烯的黏度,要使用阿累尼乌斯公式 ??Aexp??RT?? ?473K???exp??E???E???e?0.1953?0.8226??

??433K??R?473R?433?

所以此聚氯乙烯在473K时的黏度为:

? ?473??0.8226??433??0.8226?5?4.11Pa?s

第五章 晶态高聚物

1.试绘出高聚物熔体冷却至很低温度时的比容-温度曲线,标出结晶和非晶过

T程的特征温度熔点Tm及玻璃化温度g,说明高聚物的结晶过程和玻璃化转变过程有何本质的区别。

答案:高聚物的结晶过程的本质是热力学相变过程,而高聚物的玻璃化转变过程的本质上是体积松弛过程,因此两者有本质上的不同。(注意:题中要求画出高聚物熔体冷却到很低温度时的比容温度曲线,意思是要经历结晶过程和玻璃化转变过程,而且玻璃化转变过程完成完全。) 12.比较下列高聚物熔点之高低: A.聚乙烯、聚氧化乙烯、聚氧化甲烯

B.聚己二酸乙二酯、聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯 C.尼龙-1010、尼龙-610 D.尼龙-6、尼龙-7 答案:熔点从高到低排序为

A组:聚氧化甲烯(聚甲醛)>聚乙烯>聚氧化乙烯

B组:聚对苯二甲酸乙二酯>聚对苯二甲酸丁二酯>聚己二酸乙二酯


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