维生素E阻止膜脂质过氧化链式反应，减少了过氧化物的生成。因而它们之间表现出“相互节省”效应。 相互接省效应：
如果体内维生素E不足，就会产生并积累大量的H2O2和ROOH，与此相应，也就需要大量的GSH－PX ，相反，若体内维生素E适量，则ROOH的产生也就减少，自然GSH－PX 的需要量相应减少。 2 .简述硒的抗癌作用机制。
① 通过抗氧化作用，清除自由基，保护细胞膜的功能与结构。 ② ②硒与致癌剂相互竞争。
③ ③改变细胞代谢，使致癌物对DNA损伤效应减轻。
④ ④抑制细胞内蛋氨酸和蛋白质的合成，降低癌细胞的增殖速度。 ⑤ ⑤硒对前列腺素合成的影响，后者在肿瘤发生或调节中起重要作用。 ⑥ ⑥硒能选择性地抑制肿瘤细胞增殖蛋白的合成和DNA复制，从而达到抑癌作用。
3 .如何认识硒的营养学意义？
人类硒缺乏主要是由于饮食中硒元素相对或绝对缺乏所致，而胰腺功能低下可减少硒的吸收。缺硒可引起克山病、大骨节病等地方病，也可引起免疫功能低下而易发生感染。条件性（继发性）硒缺乏可发生于各种癌症病人。 4 .简述硒的生理功能。 （1）．参与酶的催化反应
硒蛋白作为哺乳动物酶系统的基本成分，促使正常代谢过程中产生的有毒过氧化物的分解，防止其堆积，进而保护细胞中重要的膜结构不受损害；直接参与膜磷脂过氧化物的还原，从而达到保护生物膜的目的。 （2）．增强机体免疫力
硒能促进淋巴细胞产生抗体，使血液免疫球蛋白水平增高或维持正常，增强机体对疫
苗或其他抗原产生抗体的能力。 （3）．参与阻断自由基反应
脂质过氧化物(LPO)是机体自由基反应的主要产物，而且LPO能导致生物膜损害。GSH－PX和PHG－PX是人体内阻断自由基反应，清除其反应产生的有毒产物LPO的重要物质，而硒是GSH－PX 和PHG－PX的活性成分。 （4）．硒是体内拮抗有毒物质的保护剂
硒在人和动物体内能保护组织免于有毒物质的侵害，对机体中的有害金属元素起拮抗作用。大量研究表明，硒可以拮抗许多有害金属元素的毒性。 （5）．抗癌作用硒的抗癌作用表现在以下几个方面：
①抑制癌细胞生长及其DNA、RNA和蛋白质的合成，抑制癌基因的转录。
②干扰致癌物质的代谢。某些致癌物质必须在体内代谢为中间产物后才具致癌性，硒可使催化中间代谢产物生成的酶活性降低，使清除中间产物的酶活性增加
③抗氧化作用。机体在代谢过程中产生大量自由基，这些自由基可启动生物膜的脂质过氧化反应，使膜的结构和功能遭到破坏而有利于癌变。硒是GSH－PX和PHG－PX的必需成分，这两种酶均具有很强的抗氧化作用，可以清除自由基，使生物膜免受损伤。
④对免疫系统的影响。硒能提高机体的免疫功能，增强机体的抗癌能力。 八1. 稀土离子作为生物大分子的离子探针的功能是什么？ （1.）探测Ca2+、Mg2+等在生物大分子上的键合位置
Brittan曾对40种蛋白质分子进行系统研究，发现其中36种蛋白质与钙的相互作用，可用离子探针加以研究，并得到如下一般性认识
（1）蛋白质中的钙可分为两大类，即“结构钙”和“功能钙”； （2）钙在蛋白质中的配位数一般为6－9；
（3）钙离子呈现出亲氧而不亲氮，即属于硬酸性离子；
（4）当结合部位有芳香生色基团时，由于发生生色团到Ln3 +的非辐射能量跃迁，可以出现特征性的荧光极大加强。
（2）. 稀土离子本身与生物分子的键合部位和键合作用 稀土离子除了可以置换Ca2+外，往往还有另外的键合位置。 2. 在生物体内，稀土离子对Ca2+，Mg2+的生物化学过程有什么影响？
由于稀土离子比钙、镁多一个正电荷，因而取代之后生成的配合物更加稳定。这种变化对酶催化反应的影响既可激活，又可抑制。如Ln3+可以激活胰蛋白酶朊转化为胰蛋白酶但却抑止葡萄糖菌酶的活化。Ln3+对凝血酶朊，在低浓度下起激活作用，在高浓度下则起抑制作用。
Ca2+在生物体内的重要功能与肌肉和神经组织的兴奋有关，Ln3 +进入机体后，可以和Ca2+竞争结合点，进而引起机能的变化。
例：稀土离子对人体的肌肉和骨骼的机械弹性产生“抑制效应”。使肌肉组织的骤然收缩时间长，收缩张力变小，这是由于Ln3 +与肌浆Ca2+竞争而引起的。如Sm3+的离子半径与Ca2+几乎相等，因而它具有最大的“抑制效应”。其它Ln3 +的半径大于或小于Ca2+的半径，其“抑制效应”迅速减弱，这表明在肌肉组织的肌钙蛋白质中，钙的结合部位对稀土离子的选择是十分严格的。
3. 讨论稀土元素有哪些方面的药用功能？
(1)稀土元素化合物具有抗炎作用。稀土元素化合物的抗炎作用，是由于三价稀土离子与细胞磷脂有较强的亲和力，它能稳定在溶酶体上，通过稳定细胞膜及溶酶体膜，抑制溶酶体的分泌，从而达到抗炎的目的。
(2) 稀土化合物也是一类典型的抗凝血剂。
抗凝血剂是稀土离子与有机化合物形成的配合物。研究发现，稀土化合物的抗凝血性不仅与稀土阳离子有关，更重要的还取决与阴离子。
钛铁试剂、异烟酸和左旋糖酸等的稀土化合物的抗凝血性能较好。
稀土的抗凝血作用是由于它能与凝血酶原肽链上的γ-羧基谷氨酸形成的配合物，致使配合物的构型发生变化，丧失继续与Ca2+结合的能力，从而中断了整个凝血过程。
(3)稀土元素与肿瘤的关系。稀土可以诱发肿瘤；稀土有抗肿瘤的作用
稀土元素与肿瘤的关系表现出截然相反的两种性质，很可能与配合物中稀土离子的种类有关，也与配体的性质有关。因而，通过认真选择稀土离子和与之相匹配的配位体，是很有希望合成出具有抗肿瘤的稀土药物。
(4)稀土元素降血糖作用。
稀土元素的一个明显的生理作用是降血糖，因此可以治疗糖尿病。稀土药物应用还有很多例子，如抗动脉硬化作用。开发稀土新化合物，使稀土药物得到广泛的应用，仍然需要在治疗机理、积累、排泄、远期毒性等多方面开展大量的研究工作。总之。稀土的生理学作用是复杂的，上游许多问题需要探索、解决。
九1.化学模拟生物过程有什么重要意义？请举例说明？
2. 固氮微生物的钼铁固氮酶体系主要包含哪些组分？它们的功能如何？ 钼固氮酶、钒固氮酶和只含铁的铁固氮酶。
3. 为防止人工合成铁卟啉载氧体的不可逆反应，可采取哪些措施？
为了阻止不可逆氧化过程的发生，人们从卟啉环结构，碱基配位体以及化学环境等各方面进行修饰。如：设计合成具有立体阻碍基团的卟啉合铁配合物，利用其空间位阻效应阻碍二聚体的形成。
对卟啉环的修饰一般是在卟啉环平面的一侧引入庞大的疏水性障碍基团，由于其空间位阻作用，两个吸氧配合物分子难相互靠拢，从而避免双分子不可逆氧化；由于疏水基团的屏蔽作用，防止了质子的进攻，则避免了单分子不可逆氧化，使吸氧配合物趋于稳定
对碱基配位体的修饰一般常用吡啶和咪唑化合物。铁卟啉载体必须是五配位的、高自旋的亚铁配合物。而配位体的结构对配合物的构成也有直接影响的，例如对咪唑类配位体的研究结果表明，只有用阻碍基团取代的咪唑才能形成五配位的高自旋配合物。
刚性支撑将容易发生二聚反应的卟啉合铁配合物接在固定表面或高分子表面使两个铁原子不能靠近，从而达到二聚体形成的目的
此外，还有化学环境修饰的方法。例如，采用不同的溶剂和pH值；加入聚乙二醇、氯化钠等添加剂；近年来开展了关于远侧位置的立体效应、氢键等方面的模型研究