mS=+1/2
答:(1)n≥3, (2)l=1, (3)ms = +1/2 (-1/2), (4)m=0, (+1, -1)
3.假设有下列各套量子数,指出哪几种不能存在。
(1)3,3,2,1/2 (2)3,1,-1,1/2 (3)2,2,2,2
(4)1,0,0,0 (5)2,-1,0,-1/2 (6)2,0,-2,1/2
答:仅(2)可以存在, 其它均不能存在。
4.在下列电子构型中,哪一种属于基态?哪一种属于激发态?哪一种纯属错误构型? (1)1s22s22p7 (2) 1s22s22p63s23d1 (3) 1s22s22p63s23p1 (4) 1s22s22p53s1
答:(1)纯属错误构型; (2)和(4)为激发态; (3)为基态。
5.下列各元素原子的电子分布式写成下面形式,各自违背了什么原理,并写出改正的电子分布式(假设它们都处于基态)。 (1)硼(1s)2(2s)3
(2)氮(1s)2(2s)2(2pX)2(2py)1 (3)铍(1s)2(2p)2 答:(1)硼(ls)2(2s)3,违背保里不相容原理,应为(ls)2(2s)2(2p)1 (2)违背洪特规则,应为(ls)2(2s)2(2px)1(2py)1(2pz)1 (3)违背能量最低原理,应为(ls)2(2s)2
6.已知某元素在氪前,当此元素的原子失去3个电子后,它的角量子数为2的轨道内电子恰巧为半充满,试推断该元素的名称。
答:角量子数为2对应的是d轨道,半充满时有5个电子,该元素3价离子的核外电子排布式为[ 1s22s22p63s2 3p6 3d5 ],可推断该元素是第26号元素 Fe [ 1s22s22p6 3s2 3p6 3d6 4s2 ]。
7.试讨论Se、Sb和Te三元素在下列性质方面的递变规律: (1)金属性; (2)电负性; (3)原子半径; (4)第一电离能。
答:由元素在周期表中的相对位置可以推断: (1)金属性Sb > Te > Se; (2)电负性Se > Te > Sb; (3)原子半径Sb > Te > Se; (4)第一电离能Se>Te>Sb。 8.设有元素A、B、C、D、E、G、L和M,试按下列所给
予的条件,推断出它们的符号及在周期表中的位置(周期、族),并写出它们的外层电子构型。
(1)A、B、C为同一周期的金属元素,已知C有三个电子层,它们的原子半径在所属周期中为最大,且A > B > C;
答:1)有三个电子层,半径最大是第三周期的前三个元素, A: Na,IA族,3s1; B:Mg, IIA族, 3s2; C: Al, IIIA族, 3s23p1;
(2)D、E为非金属元素,与氢化合生成HD和HE,在室温时D的单质为液态,E的单质为固体;
答:由题意分析,D和E为VIIA元素, D:室温液态为Br, 第三周期,VIIA族, 3s23p5;
而E室温固态是元素碘, 第四周期,VIIA族,4s24p5。 (3)G是所有元素中电负性最大的元素;
答:G:电负性最大是氟(F), 第二周, VIIA族, 2s22p5。 (4)L单质在常温下是气态,性质很稳定,是除氢以外最轻的气体;
答:L:He, 第一周期, 零族, 1s2。
(5)M为金属元素,它有四个电子层,它的最高化合价与氯的最高化合价相同。
答: M:金属,第四周期,可显七价,只有锰(Mn), VIIB族, 3d54s2。
9.填充下表 元素 甲 乙 丙
元素 外层电子构型 未成对电子数 周族 期 区 金属 金属或非外层电子构型 3d14s2 未成对电子数 3 周族 期 区 金属 金属或非三 VIIA 三 甲 乙 丙
3d14s2 3s23p5 3s23p3 1 1 3 四 IIIB d 三 VIIA P 三 VA p 金属 非金属 非金属 10.今有A、B、C、D四种原子,已知
(1)它们最外层电子数相应为2、2、1、7;
(2)A、B、C、D四元素处于同一周期,此周期的稀有气体最外层电子构型为4s24p6;
(3)A、C原子的次外层电子数均为8,B、D原子次外层电子数均为18。 问:(1)A、B、C、D四元素所处周期? (2)A、B、C、D四元素所处的族? (3)A、B、C、D分别是什么元素?
答: 周期 族 元素名称
11.填空题
(1)氧的电离能稍低于氮,这是因为 氮为半充满,氧去掉一个电子达 到半充满结构 。
(2)副族元素都是金属,这是因为 副族元素的有效核电荷都较小,一
般最外层最多只有2个电子 。
(3)如果氢原子的一个电子处于ψ2Px1/2状态,则该电子处于第 二 电子层, 2p 亚层, 2px 轨道, 其波
函数角度分布图的图形为
电子云角度分布图的图形为
A 四 IIA Ca B 四 IIB Zn C 四 IA K D 四 VIIA Br 电子云图的图形为 该电子离核的平均距离用 [D(r)] 图来描
述,该电子具有的能量为 E = -328 kJ·mol –1,自旋状态用 +1/ 2 来描述。 答:(1)氮为半充满,氧去掉一个电子达到半充满结构。
(2)副族元素的有效核电荷都较小,一般最外层最多只有2个电子。 (3)(氢)处于第二电子层,2p亚层,2px轨道,波函数角度
分布图形为
; 电子云角度分布图形为
电子云的图形为
该电子离核的平均距离用径向分布函数[D(r)]图来描述, 该电子具有的能量为 E =
第五章 氧化还原反应与电化学
习题与解答
1.下列说法是否正确?如不正确,请说明原因。 (1).氧化数就是某元素的一个原子在化合态时的电荷数。
答:不确切,氧化数是某元素的一个原子在化合态时的形式电荷数。
12?1312-22=
12?1312-22=
-328 kJ·mol –1; 自旋状态+1/ 2来描述。
(2).所有参比电极的电极电势皆为零。
答:错,只有氢标准氢电极的电极电势为零,其它不为零。 (3).因为ΔrGm的值与化学反应计量方程式的写法(即参
Θ与反应物质的化学计量数)有关,因此?也是如此。
答:错,因电极电势的数值反映物种得失电子的倾向,这种性质应当与物 质的量无关,因此与电极反应式的写法无关。对电极反应a氧化态 + z e- = b还原态
0.059[还原态]b????lgz[氧化态]a则有
?;
如果电极反应为 na氧化态 + nze- = nb还原态,则有
= ,与上式相同。
?而?是指氧化态与还原态都是单位浓度(或标准态压力)时的?,
因此与电
极反应方程式写法无关,?也是如此。 因ΔrGm = ?rGm?RTlnJ,而化
?0.059[还原态]nb????lgnz[氧化态]na?0.059[还原态]b??lgz[氧化态]a????rGm???B?fGm,BB,所以ΔrGm与
??Grm学计量数有关,故也是如此,与化学反应方程式写法有关。
(4).插入水中的铁棒,易被腐蚀的部位是水面以下较深部
位。
答:错,水面下的接近水线处的铁棒容易被腐蚀。 (5).凡是电极电势偏离平衡电极电势的现象,都称之为极化现象。
答:对。
2.选择题(将正确答案的标号填入空格内,正确答案可以不止一个)
(1)为了提高Fe2(SO4)3的氧化能力,可采用下列那些措施( ① )。
①.增加Fe3+的浓度,降低Fe2+的浓度; ②.增加Fe2+的浓度,降低Fe3+的浓度; ③.增加溶液的pH值; ④.降低溶液的pH值。 (1)的正确答案是①。