3.2.3电化学法
该技术是利用电解氧化、电解还原、电解絮凝或电解上浮等作用破坏分子的结构或存在状态而脱色，具有设备小、运行管理简单、CODCr去除率高和脱色好等优点。但是沉淀生成量及电极材料消耗量较大，运行费用较高。传统的电化学法可分为电絮凝法、电气浮法、电氧化法以及微电解法、电解内法等。随着电化学技术的发展，各种高效率反应器的出现会使处理成本大幅下降。
3.2.4光化学氧化法
光化学氧化法有光分解、光敏化氧化、光激发氧化和光催化氧化4种，目前研究和应用较多的是光催化氧化法。该方法是利用一种氧化物半导体发光激发产生电子/空穴对，空穴与H2O相作用形成HO·，从而氧化有色污染物。该技术能有效地破坏许多结构稳定的有机污染物，几乎所有的有机物在光催化作用下可以完全氧化为CO2、H2O等简单无机物，具有节能高效、污染物降解彻底等优点。但光催化氧化方法对高浓度废水处理效果不太理想。 目前关于光催化氧化降解染料的研究主要集中在对光催化剂的研究上，其中TiO2化学性质稳定、难溶、无毒、成本低，是理想的光催化剂。近年来，TiO2催化剂的掺杂化、改性化成为研究的热点。孙剑辉等[9]用掺杂纳米TiO2对难降解废水的处理进行了研究．认为掺杂纳米TiO2可以大大提高TiO2的光催化性能。孙柳等[10]研究了镧掺杂TiO2光催化降解酸性红B的性能，降解率可达92.9%。 3.3生物法 3.3.1好氧处理法
好氧生物处理是一种在有氧条件下，以好氧微生物为主，使有机物降解的一种方法，又分为活性污泥法和生物膜法。活性污泥既能分解大量的有机物质，又能去除部分色度，还可以微调pH，运转效率高且费用低，出水水质较好，适合处理有机物含量较高的印染废水；生物膜法对印染废水的脱色作用较活性污泥法高。好氧生物处理对BOD5去除效果明显，一般可达80%左右，但色度和CODCr去除率不高。 3.3.2厌氧法
厌氧法是指在无氧条件下，以厌氧微生物为主对有机物进行降解的一种方法。厌氧生物处理的目的主要不是降低CODCr，而是降低可生化性(B/C)。李亚新等[11]设计的厌氧生物滤池实验取得了较好的效果，色度去除率为60%～84%，CODCr去除率达70%～86%，且出水水质稳定。 3.3.3厌氧一好氧处理工艺
单一的好氧生物处理法只能去除废水中部分易降解的有机物，而无法解决色度问题。为了降低消耗及去除废水中较难降解的有机污染物，开发出了厌氧—好氧新型处理工艺：先由厌氧过程中的产酸阶段，去除部分较易降解的有机污染物，将较难降解的大分子有机物分解为较简单的小分子有机物，再通过好氧生物处理过程进一步去除。厌氧—好氧法具有除污染效率高、运行稳定和较强的耐冲击负荷能力等特点，相对于其他生物法具明显优势。王峰等[12]研究了微电解—厌氧—好氧组合工艺处理染料废水，处理效果好，达到工业水污染物排放一级标准(GB8978—1996)。尤隽等[13]研究了厌氧—缺氧—好氧工艺处理印染废水，处理结果也达到工业水污染物排放一级标准。 4、 废水处理工艺 4·1 工艺流程介绍
此类废水水温高,有机物含量高且生化性差,悬浮物含量一般,废水呈强碱性,须采用冷却、酸碱中和、水解酸化、混凝沉淀等预处理手段提高废水的可生化性,才能进行后续的生化处理。又因为出水水质要求高,生化池出水很难达标,还需在生化后辅以物化手段确保达标。拉链染色废水处理工艺流程
4·2 各阶段处理工艺 4·2·1 预处理工艺
预处理工艺〔2〕关系到整个系统的稳定运行和达标排放,同时也涉及到运行成本的高低,废水进行预处理后可大大改善废水水质,有利于提高后续处
理阶段的处理效果,最终达到去除污染物之目的,因此预处理工艺在印染废水处理中是必不可少的关键技术之一。
由于纺织印染工业其特有的生产过程,造成了废水排放的间断性和多变性,使排出的废水的水质及水量在一日内,甚至每班内都有很大的变化,因此要求对废水进行进行调节,均衡水质,使其能够均匀进入后续处理阶段,提高处理效果。印染废水的调节主要分为:水量调节和水质调节。
废水处理设备及构筑物都是按一定的水量标准设计的,要求均匀进水,在废水进入处理系统之前,预先调节水量,使处理系统满足设计要求。印染废水中有机污染物高、色度深、碱性和pH值变化大、水质变化剧烈,因此对废水水质进行调节是非常必要的,尤其是废水的pH值,以便满足废水生物处理的要求。实践证明,根据印染废水的水量、水质不同,调节池的停留时间也各不相同,一般为4-10个h。对于某些印染废水,为了使调节池有一定的去除效率及增加废水的均匀性,特别是当废水中含有比较多的还原性物质时,可考虑在调节池内增加预曝气装置,可有效改善废水的水质特性。
印染废水的水温比较高,高于40℃-50℃,有些甚至达到80℃以上。当水温过高时,会导致废水生化处理系统无法正常运行,直接影响污水达标排放,因此必须考虑对高温废水进行降温处理,以便达到生化处理的水温要求,保证整个处理系统的正常运行。同时,废水中的热能也是一种可再利用的资源。对废水进行降温的方法通常采用热交换的方式进行降温冷却。一般将水温控制在42℃以下,利于生物的生长,提高处理效果。冷却水可使用新鲜的工艺用水,这样就利用了一部分热能对生产工艺用水进行预热,从而,一方面降低了废水的水温,另一方面提高了生产工艺用水的水温,节约了加热新鲜工艺用水的蒸汽,达到节约生产成本的目的。 4·2·2 物化处理
对于降温后的印染废水首先采用物化投药处理,去除了大量的COD, B/C比提高十分显著,较大地改善了废水的可生化性。采用绿矾(Fe2SO4·7H2O)作为混凝沉淀剂,不仅因为绿矾的价格低廉,处理效果好,可以节省运行成本;而且绿矾的另一个极大可取之处就在于其自身的特性,因绿矾属于强酸性药剂,采用绿矾作为混凝剂后,对废水的PH值降低有显著的作用,在实际运行中,基
本无需另加药剂,即可将废水的PH值从11的降至9左右,从而节省了中和剂的消耗,这点是铝盐类混凝剂所无法比拟的。后续段鉴于对色度的要求不宜采用铁盐类混凝剂,而是采用了PAC混凝沉淀处理来确保色度的达标〔4〕。 4·2·3 生化处理
废水由重力流入生化池进行生化处理。生化池分为厌氧水解和好氧处理两段。由于印染废水中人工合成有机物及大分子量有机物较多,特别是难生物降解物质较多,单纯用好氧生物处理只能去除废水中的部分易降解的有机物,色度问题无法解决,且能耗较高,处理效果差。而水解酸化池的设置则是利用厌氧反应过程中的水解酸化作用〔5〕,将废水中复杂的大分子、较难降解的有机物转化为小分子较易降解的有机物,提高废水的可生物降解性,使得后续的好氧处理所需时间缩短,能耗降低。通过实际运行可知,水解池进水的布水方式特别重要,要注意布水均匀和泥水的充分接触混合而又不使水解污泥流失为宜,同时得知水解酸化可以提高印染废水的B/C比值,因此对于出水要求达到一级排放标准的工程,水解酸化池有着极其重要的作用。
好氧处理采用接触氧化法。生物接触氧化池中装有大量生物填料,通过填料上附着的好氧微生物的氧化分解作用,使废水中的有机物进一步得到降解,经生物处理后的废水与接触氧化池中脱落的生物膜一起流至二次沉淀池进行泥水分离。 4·3 工艺处理效果
由以上数据可知,印染废水的达标处理工艺设计中,必须依赖物化与生化处理工艺的组合,一个好的一级预处理工艺设计是后续二级生化工艺处理效果的保证,也是整个工艺处理达标的保障。 5、印染废水设备概述
印染废水设备是加工棉、麻、化学纤维及其混纺产品为主的印染厂排出的废水。印染废水水量较大，每印染加工1吨纺织品耗水100～200吨，其中80～90%成为废水。
5.1 印染废水设备的分类
①退浆废水，主要含有浆料及其分解物、纤维屑、酸、碱和酶类污染物，浊度大。用淀粉浆料时BOD、COD均高；用合成浆料时COD很高，BOD小于5mg/L。 ②煮炼废水，废水碱性很强，呈褐色，COD与BOD很高，达每升数千毫克。主要污染物为纤维中杂质与洗净剂，化学纤维煮炼废水的污染较轻； ③整理工序废水，主要含有纤维屑、树脂、甲醛、油剂和浆料，水量少。 ④丝光废水，属碱性(PH12～13)，含有纤维屑等悬浮物，BOD、COD很高。 ⑤染色废水，水质多变，有时含有使用各种染料时的有毒物质（硫化碱、吐酒石、苯胺、硫酸铜、酚等），碱性，PH有时达10以上（采用硫化、还原染料时），含有有机染料、表面活性剂等，BOD、COD高，而SS少。 ⑥印花废水，含浆料，BOD、COD高。