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二甲醚图8 精馏工艺流程
3.5 氨吸收制冷流程
由净化装置(NHD脱硫脱碳工段)及醋酸装置来的气氨(-15℃,0.22MPaA),进入本装置,经过冷器(E2503)与出工段的液氨换热,升到23.8℃进入吸收器(R2501AB、R2502AB),被由溶液热交换器(E2502A,B)来的稀氨水(47℃)吸收为浓氨水(37℃)。其吸收反应热由冷却水带出。
浓氨水由氨水泵(P2501A、B)加压,经溶液热换热器,与来自精馏塔塔釜稀氨水(140℃)换热,升到114℃,进入精馏塔(T2501A、B)中部进行精馏。
蒸出的气氨经塔顶回流冷凝器,进入氨冷凝器(E2504A~D),冷凝为液氨,进入液氨贮槽,然后液氨经过冷器换热,过冷到16.9℃送到用户。
来自NHD脱硫工段的变换气(182℃),进入本工段再沸器(E2501A,B)后,再经冷凝液分离器(V2504A,B)后返回到变换甲烷工段,为精馏氨水提供热源。
由精馏塔出来的氨水,经(立式)膜式再沸器,蒸出气氨及稀氨水混合液,返回到精馏塔。
稀氨水由塔底出来进入溶液热交换器。
整个装置形成气氨吸收,浓氨水精馏,冷凝液氨的循环系统,为用户提供冷量。 来自合成、净化的循环水装置的循环冷却水,分别进入吸收器,冷凝器,塔顶回流冷却器,分别移出氨的反应热和冷凝热。
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4 工艺计算
4.1 物料衡算
4.1.1 精馏工段
工厂设计为年产精甲醇20万吨,开工时间为每年330天,采用连续操作,则每小时精甲醇的产量为25.25吨,即25.25 t/h。
精馏工段
通过三塔高效精馏工艺,精甲醇的纯度可达到99.9%,三塔精馏工艺中甲醇的收率达97%。则入预精馏塔的粗甲醇中甲醇量25.25/0.97=26.03t/h。由粗甲醇的组成通过
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计算可得下表:
表2 粗甲醇组成
组分 甲醇 二甲醚
高级醇(以异丁醇计) 高级烷烃(以辛烷计) 水 粗甲醇
百分比
产量
93.40% 813.50kmol/h 即 18222.40m3/h 0.42% 0.26% 0.32% 5.6% 100%
2.53 kmol/h 即 57.00 m3/h 0.98kmol/h 即21.94 m3/h 0.78kmol/h 即17.52m3/h 86.72kmol/h 即 1942.36m3/h
28.87t/h
注;设计中的体积都为标准状态下
计算方法:
粗甲醇=26.03/0.9340=27.87t/h
二甲醚=27.87×0.42%=117.05kg/h即2.53kmol/h,57.00m3/h
高级醇(以异丁醇计)=27.87×0.26%=72.48kg/h即0.98kmol/h,21.94m3/h 高级烷烃(以辛烷计)=27.87×0.32%=89.22kg/h即0.78kmol/h,17.52m3/h 水=27.87×5.6%=1561.28kg/h即86.72kmol/h,1942.36m3/h 4.1.2 合成工段
(1) 合成塔中发生的反应:
主反应CO+2H2=CH3OH (1)
CO2+3H2=CH3OH+H2O (2)
副反应2CO+4H2=(CH3O)2+H2O (3) CO+3H2=CH4+H2O (4)
4CO+8H2=C4H9OH+3H2O (5) 8CO+17H2=C18H18+8H2O (6)
CO2+H2=CO+H2O (7)
(2) 粗甲醇的合成
工业生产中测得低压时,每生产一吨粗甲醇就会产生1.52m3(标态)的甲烷,即设计中每小时甲烷产量为1.90kmol/h,42.38m3/h。
由于甲醇入塔气中水含量很少,忽略入塔气带入的水。由反应(3)、(4)、(5)、(6)得出反应(2)、(7)生成的水分为;
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86.72-1.90-2.54-0.98×3-0.78×8=73.06kmol/h
由于合成反应中甲醇主要由一氧化碳合成,二氧化碳主要发生逆变反应生成一氧化碳,且入塔气中二氧化碳的含量一般不超过5%,所以计算中忽略反应(2)。则反应(7)中二氧化碳生成了73.06kmol/h,即1636.54m3/h的水和一氧化碳。 (3) 粗甲醇中的溶解气体量
粗甲醇中气体溶解量查表5Mpa、40℃时,每一吨粗甲醇中溶解其他组成如下表:
表3 吨粗甲醇中合成气溶解情况
气体
3
H2 CO 0.815
CO2 7.780
N2 0.365
Ar 0.243
CH4 1.680
溶解量(m/t粗甲醇) 4.364
则粗甲醇中的溶解气体量为:
H2=28.87×4.364=121.64 m3/h 即5.44kmol/h CO=28.87×4.364=22.72m3/h 即1.02kmol/h CO2=28.87×4.364=216.84m3/h 即9.68kmol/h N2=28.87×4.364=10.18m3/h 即0.46kmol/h Ar=28.87×4.364=6.78m3/h 即0.30kmol/h CH4=28.87×4.364=46.82m3/h 即2.10kmol/h (4) 粗甲醇中甲醇扩散损失
40℃时,液体甲醇中释放的溶解气中,每立方米含有37014g的甲醇,假设减压后液相中除二甲醚外,其他气体全部释放出,则甲醇扩散损失
G=(121.64+22.72+216.84+10.18+6.78+46.82)×0.03714=15.80kg/h 即0.50kmol/h,11.04m3/h
(5) 合成反应中各气体的消耗和生成情况
表4 弛放气组成
气体 组成
表5 合成反应中消耗原料情况
CH3OH 0.61%
H2 81.82%
CO 9.16%
CO2 3.11%
N2 3.21%
Ar 0.82%
CH4 1.89%
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消耗项 单位
CO
CO2
消耗原料气组分
H2 33171.72
1636.54
228.00 127.14 175.52 297.50 1636.54
N2
Ar
反应(1) 反应(3) 反应(4) 反应(5) 反应(6) 反应(7)
m/h m/h m/h m/h m/h m/h
33333
3
16585.86 114.00 42.38 87.74 140.20 (1636.54)
注:括号内的为生成量;反应(1)项不包括扩散甲醇和弛放气中甲醇消耗的原料气量
表6 合成反应中生成物情况
生成项
单位
CH4
反应(1)
m/h
3
生成物组分
CH3OH 16585.86
(CH3O)2
C4H9OH
C18H18
H2O
反应(3) 反应(4) 反应(5) 反应(6)
m/h m/h m/h m/h
333
3
42.38
57.00
21.94
17.52
57.00 42.38 65.80 140.20