一、判断题答案： 1．错。
2．错，恒温、恒压、W’ = 0 时，ΔG > 0 的过程不能进行。 3．错，过程中W’ ≠ 0，ΔH ≠ Qp 。
4．ΔrGm(1) = ΔrGm(2)错，ΔrGm为广度量，与发生反应的物质的量有关。 5．E3?= E1?+ E2?错，强度量不能相加减。
-6．错，电极反应不同，(1)的标准态是a(H+) = l，(2)的标准态是a(OH) = 1。
-7．错，电极反应为：Cl2 + 2e??2C1 。
8．错，E?为强度量，与发生反应的物质的量无关。
-9．错，电池(2)的E与Br浓度有关。
10．错，电池对外放电时，电池内正离子向正极迁移，负离子向负极移动。
-11．错，因Ag+ 与Cl 反应生成AgCl沉淀。 12．错。
二、单选题答案：
1. A； 2. C； 3. D； 4. C； 5. B； 6. C； 7. B； 8. D； 9. C； 10.D； 11.D； 12.C； 13.C； 14.C； 15.D； 16.D； 17.A； 18.B； 19.D； 20.D； 21.B； 22.A； 23.B； 24.B； 25.B； 26.C； 27.D； 28.B； 29.A； 30.D； 31.A； 32.C； 33.B； 34.A； 35.C； 36.B； 37.B； 38.A； 39.A； 40.D。 。
四、主观题答案：
-1．解：(1) 负极：H2(g) - 2e??2H+；正极：2AgBr(s) + 2e??2Ag(s) + 2Br 电池反应： H2(g) + 2AgBr(s) = 2Ag(s) + 2HBr(a = 1) (2) T = 298K ，E?= 0.07150 V
φ?(正) =φ?(AgBr/Ag) = E?- φ?(H+/H2) = E?= 0.07150 V
∵φ?(AgBr/Ag) =φ?(Ag+/Ag) + 0.05915lgKsp 即 0.07150 = 0.7991 + 0.05915lg Ksp
-∴ Ksp = 5.0 × 1013
(3) ΔG?= -RTlnK?= -nFE? lnK?= nFE?/RT = 2 × 96500 × 0.07150/(8.314 × 298) = 5.5640，所以 K?= 2.62 × 102
----(4) (?E/?T)p = -4.186 × 107·2T + 4.186 × 107 × 298 = -9.372 × 107T + 124.76 × 106
-T = 298K (?E/?T)p = -124.76 × 106 < 0， 放热
-Qr = nFT(?E/?T)p = 2 × 96500 × 298 × (-124.76 × 106) = - 7175 J
7．解：(1) 负极：Fe2+ - e??Fe3+ ；正极：Ag+ + e??Ag(s) 电池为： Pt| Fe2+,Fe3+|| AgNO3|Ag(s)
(2) E?=φ?(Ag+/Ag) =φ?(Fe3+/Fe2+) = 0.7991 - 0.771 = 0.0281 V ln K?= - ΔG?/RT = nFE?/RT
lg K?= nE?/0.05915 = 0.0281/0.05915 = 0.4751 K?= 2.986
(3) Fe2+ + Ag+ = Ag(s) + Fe3+ 开始： 0 0 ∞ 0.05 平衡： x x ∞ 0.05 - x
K?= (0.05–x)/x2 = 2.986，即2.986 x2 + x - 0.05 = 0 ，所以 x = 0.0442 m Ag+ 的浓度为 0.0442 m
8．解：(1) 负极：H2(p1)??2H+ + 2e ；正极： 2H+ + 2e??H2(p2) 电池反应： H2(p1) = H2(p2) E = E? + RT/2F·ln(f1/f2) f1，f2 无法求出，用其它方法：
10
恒温下，dG = Vmdp Vm = RT/p + α
p2?p2??G?(RTp??)dp?RTln??p????(p2?p1) p1?1?? = -8.314 × 293 × ln20 + 0.01428 × (20 - 1) × 101.3 = -7325.1 J E = ΔG/nF = 7325.1/(2 × 96500) = 0.03796 V (2) ΔS =RlnV2??- ＝R ln(p1/p2) = 8.314 × ln20 = 24.91 J?K1
V1??ΔS > 0 nF(?E/?T)p > 0 (?E/?T)p > 0 吸热 ΔH = ΔG + TΔS = 7325.1 + 293 × 24.91 = - 28.486 J QR = TΔS = 293 × 24.91 = 7298 J
-10．[解]：将题给的两电极组成电池：Ag|Ag+(a+) || Cl(a-)|AgCl(s)|Ag
-电池反应是：AgCl(s) ?? Ag+ + Cl
-E?= φ?(AgCl,Cl,Ag) - φ?(Ag+,Ag) = - 0.5767 V
-K?= exp(zFE?/RT) = 1.757 × 1010
-(1) K?= a(Ag+) ·a(Cl) = (γ+m+/m?) ·(γ-m-/m?) = (γ±m±/m?)2 = [γ±m(AgCl)/m?]2 AgCl的溶解度很小，可设γ±= 1，所以
--m(AgCl) = m?(K?)1/2 = 1.326 × 105mol·kg1
此乃AgCl在水溶液中的平衡浓度，即其饱和浓度。
--(2) 0.01 mol·kg1KNO3溶液的离子强度I = ? (2 × 0.01) = 0.01 mol·kg1 lgγ± = - A|z+z-|I1/2 = -0.0509 γ± = 0.889
--m(AgCl) = m?(K?)1/2/γ± = 1.49 × 105 mol·kg1
与(1)相比，可见AgCl在电解质稀溶液中的溶解度比在纯水中有所增大。
12．[解]：设亚汞离子在溶液中为Hgnn+，则
--负极： nHg(l)??Hgnn+(m1) + ne；正极：Hgnn+(m2) + ne??nHg(l) 电池反应：Hgnn+(m2)??Hgnn+(m1) 电动势：E = - (RT/zF) × ln(m1/m2) 则 z = (RT/EF) × ln(m2/m1) = [(8.314 × 291)/(0.029 × 96485)] × ln10 = 1.99 所以n = z = 2，即亚汞离子在溶液中以Hg22+形式存在。
二、单选题：
1．丹聂尔电池(铜 - 锌电池)在放电和充电时锌电极分别称为： (A) 负极和阴极 ； (B) 正极和阳极 ； (C) 阳极和负极 ； (D) 阴极和正极 。
7．电极①Pt,Cl2(g)|KCl(a1)与②Ag(s)，AgCl(s)|KCl(a2)，这两个电极
的电极反应相界面有：
(A) （1） 2 个，（2） 2 个 ； (B) （1） 1 个，（2） 2 个； (C) （1） 2 个，（2） 1 个； (D) （1） 1 个，（2） 1 个。 11．电极 Pb2+(a)|Pb-Hg(a’) 和 Pb2+(a)|Pb(s) 的电极电势和标准电极
电势间的关系为：
(A) φθ相同φ不同 ； (B) φ相同φθ不同 ； (C) φ和φθ均相同 ； (D) φ和φθ均不同 。 13．下列电池的电动势与氯离子活度无关的是：
(A) Zn| ZnCl2(aq)| Cl2(p),Pt ；(B) Zn| ZnCl2(aq)| KCl (aq)| AgCl,Ag ； (C) Ag,AgCl| KCl(aq)| Cl2(p),Pt ； (D) Pt,H2( p)| HCl (aq)| Cl2(p),Pt 。 14．25℃时电池反应 H2(g) + ?O2(g) = H2O(l) 对应的电池标准电动势为 E1?， 则反应2H2O(l) = 2H2(g) + O2(g) 所对应的电池的标准电动势 E2?是：
11
(A) E2 = - 2E1?； (B) E2 = 2E1?；(C) E2 = - E1?； (D) E2 = E1?。 16．可以直接用来求Ag2SO4的溶度积的电池是： (A) Pt|H2(p)|H2SO4(a)| Ag2SO4(s)|Ag ；
(B) Ag|AgNO3(a)||K2SO4(a)|PbSO4(s),Pb(s) ；
(C) Ag(s),Ag2SO4(s)|K2SO4(a)||HCl(a)|AgCl(s),Ag(s) ； (D) Ag|AgNO3(a)||H2SO4(a)|Ag2SO4(s),Ag(s) 。
22．原电池Pt,H2(p?)|H2SO4(0.01m)|O2(p?),Pt 在298K时，
E = 1.228V，并已知H2O(l)的生成热n = 2，那么该电池的温度系数是：
= - 286.06 kJ2mol-1，
(A) -8.53 3 10-4 V2K-1 ； (B) -4.97 3 10-3 V2K-1 ； (C) 4.12 3 10-3 V2K-1 ； (D) 8.53 3 10-4 V2K-1 。
23．在恒温恒压条件下，以实际工作电压E’放电过程中，电池的反应热Q等于： (A) ΔH - zFE’ ； (B) ΔH + zFE’ ； (C) TΔS ； (D) TΔS - zFE’ 。
2+
27．巳知下列两个电极反应的标准还原电势为：Cu + 2e -- Cu，φ? = 0.337 V； Cu+ + e -- Cu，φ? = 0.521 V，由此求算得Cu2+ + e --?Cu+ 的φ?等于： (A) 0.184 V ； (B) -0.184 V ； (C) 0.352 V ； (D) 0.153 V 。 31．298K时，若要使电池 Pb(Hg)(a1)|Pb(NO3)2(aq)|Pb(Hg)(a2) 的电池 电动势E为正值，则Pb在汞齐中的活度必定是：
(A) a1 > a2 ； (B) a1 = a2 ； (C) a1 < a2 ； (D) a1和a2可取任意值 。 34．25℃时电极反应 Cu2+ + I - + e -- CuI 和 Cu2+ + e -- Cu+ 的标准 电极电势分别为0.086V和0.153V，则CuI的溶度积Ksp为： (A) 1.2 3 10-12 ； (B) 6.2 3 10-6 ； (C) 4.8 3 10-7 ； (D) 2.9 3 10-15 。
(C) （1）（2）（3）（4）； (D) （4）（5） 。 37．下列电池中，液体接界电位不能被忽略的是： (A) Pt,H2(P1)|HCl(m1)|H2(p2),Pt ；
(B) Pt,H2(p1)|HCl(m1)|HCl(m2)|H2(p2), Pt ； (C) Pt,H2(p1)|HCl(m1)||HCl(m2)|H2(p2),Pt ；
(D) Pt,H2(p1)|HCl(m1)|AgCl,Ag-Ag,AgCl|HCl(m2)|H2(p2),Pt 。
第五章 化学动力学基础(1)
一、判断题：
1．在同一反应中各物质的变化速率相同。
2．若化学反应由一系列基元反应组成，则该反应的速率是各基元反应速率的代数和。
4．双分子反应一定是基元反应。
5．零级反应的反应速率不随反应物浓度变化而变化。 7．一个化学反应进行完全所需的时间是半衰期的2倍。 8．一个化学反应的级数越大，其反应速率也越大。
12
9．若反应 A + B--Y + Z的速率方程为：r=kcAcB，则该反应是二级反应，且肯定不是双分子反应。
13．对平衡反应A--Y，在一定温度下反应达平衡时，正逆反应速率常数相等。 14．平行反应
，k1/k2的比值不随温度的变化而变化。
15．复杂反应的速率取决于其中最慢的一步。
16．反应物分子的能量高于产物分子的能量，则此反应就不需要活化能。 17．温度升高。正、逆反应速度都会增大，因此平衡常数也不随温度而改变。
一、判断题：
1．在同一反应中各物质的变化速率相同。
2．若化学反应由一系列基元反应组成，则该反应的速率是各基元反应速率的代数和。 3．单分子反应一定是基元反应。 4．双分子反应一定是基元反应。
5．零级反应的反应速率不随反应物浓度变化而变化。
6．若一个化学反应是一级反应，则该反应的速率与反应物浓度的一次方成正比。 7．一个化学反应进行完全所需的时间是半衰期的2倍。 8．一个化学反应的级数越大，其反应速率也越大。
9．若反应 A + B??Y + Z的速率方程为：r=kcAcB，则该反应是二级反应，且肯定不 是双分子反应。
10. 下列说法是否正确：
(1) H2+I2=2HI 是2 分子反应；(2) 单分子反应都是一级反应，双分子反应都是二级反应。；
(3) 反应级数是整数的为简单反应 (4) 反应级数是分数的为复杂反应。
11．对于一般服从阿累尼乌斯方程的化学反应，温度越高，反应速率越快，因此升高温 度有利于生成更多的产物。
12．若反应(1)的活化能为E1，反应(2)的活化能为E2，且E1 > E2，则在同一温度下k1一 定小于k2。
13．若某化学反应的ΔrUm < 0，则该化学反应的活化能小于零。
14．对平衡反应A??Y，在一定温度下反应达平衡时，正逆反应速率常数相等。
k1???B15．平行反应A┤???C，k1/k2的比值不随温度的变化而变化。 k216．复杂反应的速率取决于其中最慢的一步。
17．反应物分子的能量高于产物分子的能量，则此反应就不需要活化能。 18．温度升高。正、逆反应速度都会增大，因此平衡常数也不随温度而改变。
四、主观题：
3．设乙醛热分解CH3CHO??CH4 + CO 是按下列历程进行的：
12????CH3CHO?CH3· + CHO； CH3· + CH3CHO?CH4 + CH3CO·(放热反应) k3k4??????CH3CO·CH3· + CO ； CH3· + CH3·C2H6 。
(1) 用稳态近似法求出该反应的速率方程：d[CH4]/dt = ？
5．设某化合物分解反应为一级反应，若此化合物分解30％ 则无效，今测得温度50℃、
----60℃ 时分解反应速率常数分别是7.08×104 hr1与1.7×103hr1，计算这个反应的活化 能，并求温度为25℃ 时此反应的有效期是多少?
kk第五章 化学动力学（1）练习题答案
13
一、判断题答案：
1．错，同一化学反应各物质变化速率比等于计量系数比。 2．错，总反应速率与其他反应速率的关系与反应机理有关。 3．对，只有基元反应才有反应分子数。 4．对，只有基元反应才有反应分子数。 5．对。 6．对。 7．错。 8．错。 9．错，不一定是双分子反应。 10．(1) 错。 (2) 错。 (3) 错。 (4) 对。
11．错，若为可逆反应，温度升高则逆反应速率常数也增加。 12．错，A与Ea和ko都有关。 13．错，Ea > 0。 14．错，对行反应达平衡时，正、逆反应速率相等。 15．错，k1/k2 = (k01 /k02)exp(El—E2)/RT。
16．错，复杂反应中只有连续反应的速率决定于其中最慢的一步。 17．错。该反应是放热反应，中间产物的能量比反应物高，要活化能的。 18．错。正逆反应速率增加的倍数不同。
二、单选题答案：
1. A； 2. B； 3. C； 4. C； 5. C； 6. A； 7. D； 8. D； 9. C； 10.C； 11.D； 12.C； 13.B； 14.B； 15.A； 16.B； 17.B； 18.B； 19.D； 20.B； 21.C； 22.D； 23.C； 24.C； 25.D； 26.C； 27.C； 28.D； 29.C； 30.B； 31.B； 32.D； 33.D； 34.A； 35.B； 36.D； 37.C； 38.C； 39.D； 40.B。
四、主观题解答：
3．解：(1) r = d[CH4]/dt = k2[CH3·][CH3CHO] (1)
2
d[CH32]/dt = k1[CH3HO] - k2[CH32][CH3CHO] + k3[CH3CO2] - k4[CH32] = 0 (2) d[CH3CO2]/dt = k2[CH32][CH3CHO] - k3[CH3CO2] = 0 (3)
2
(2)式 + (3)式： k1[CH3CHO] = k4[CH32]
[CH32] = (k1/k4)1/2[CH3CHO]1/2 代入(1)式
r = k2(k1/k4)1/2[CH3CHO]3/2 = ka[CH3CHO]3/2 其中 ka = k2(k1/k4)1/2 (2) Ea = E2 + ? (E1 - E4)
--E1 = εC-C = 355.64 kJ·mol1 ，E2 = 0.05 × εC-H = 0.05 × 422.58 = 21.13 kJ·mol1 ，E4 = 0
-Ea = 21.13 + 1/2 (355.64 - 0) = 198.95 kJ2mol1
5．解： Arrhenius 方程式： ln(k2/k1) = E(T2 - T1)/RT1T2 Ea = RT1T2/(T2 - T1)·ln(k2/k1)
-- = [8.314 × 323 × 333/(333 - 323)]·ln(1.7 × 103/7.08 × 104) = 78.33 kJ/mol 设 25℃ 时的速率常数为 k3，T3 = 298 K ln(k1/k3) = 78.33 × 103(323 - 298)/(8.314 × 323 × 298) = 2.447
-4--k1/k3 = 11.554 k3 = 7.08 × 10/11.554 = 6.13 × 105hr1
一级反应： ln[a/(a - x)] = k1t x = 0.30a
-t = 1/k3·ln[a/(a - x)] = 1/6.13 × 105·ln[1/(1 - 0.3)] = 5813 hr = 242.2 天
二、单选题：
1． 1．反应3O2 --2O3，其速率方程 -d[O2]/dt = k[O3]2[O2] 或 d[O3]/dt = k'[O3]2[O2]，那么k与k'的关系是： (A) 2k = 3k' ； (B) k = k' ； (C) 3k = 2k' ； (D) ?k = ?k' 。
14