? ?
终止：
CH3+BrBr+Br2CH3Br
CH3 Br2
CH3CH3
(十五) 在光照下，烷烃与二氧化硫和氯气反应，烷烃分子中的氢原子被氯磺酰基取代，生成烷基磺酰氯：
RH + SO2 + Cl2光常 温
此反应称为氯磺酰化反应，亦称Reed反应。工业上常用此反应由高级烷烃生产烷基磺酰氯和烷基磺酸钠(R-SO2ONa)(它们都是合成洗涤剂的原料)。此反应与烷烃氯化反应相似，也是按自由基取代机理进行的。试参考烷烃卤化的反应机理，写出烷烃(用R-H表示)氯磺酰化的反应机理。 解：引发：Cl2RSO2Cl + HCl2 Cl
增长：RH + ClR + SO2光R + HCl
RSO2
RSO2 + Cl2? ?
终止：RSO2 + ClRSO2Cl + Cl
RSO2Cl
R + ClCl + ClR + R? ?
RCl Cl2 RR
第三章 不饱和烃习题(P112)
(一) 用系统命名法命名下列各化合物：
(1)
CH3CH2C1CH2CHCH3234(2) 对称甲基异丙基乙烯
CH3CH3CH=CHCH(CH3)2
4-甲基-2-戊烯
123453-甲基-2-乙基-1-丁烯
(3) (CH6543213)2CHCCC(CH3)3
(4)
CH3CHCH2CHCCHCH3CH=CHCH3456321
2,2,5-三甲基-3-己炔
3-异丁基-4-己烯-1-炔
(二) 用Z,E-标记法命名下列各化合物：
Cl(1) ↓
C=CCH3↑
(2) ↑
FC=CClCH3↑
CH3(E)-2,3-二氯-2-丁烯
ClCH2CH3(Z)- 2-甲基-1-氟-1-氯-1-丁烯
F(3) ↑
BrC=CI↑
(4) ↑
HC=CCH3(Z)-3-异基-2-己烯
CH2CH2CH3↑
ClCH(CH3)2(Z)-1-氟-1-氯-2-溴-2-碘乙烯
(三) 写出下列化合物的构造式，检查其命名是否正确，如有错误予以改正，并写出正确的系统名称。
(1) 顺-2-甲基-3-戊烯
(2) 反-1-丁烯
CH3CH3CH54321C=CHCH3 HCH2=CHCH2CH3
顺-4-甲基-3-戊烯 (3) 1-溴异丁烯
1-丁烯 (无顺反异构) (4) (E)-3-乙基-3-戊烯
CH3CH3C=CHBr
32154CH2CH3CH3CH2C=CHCH3
3212-甲基-1-溴丙烯
(四) 完成下列反应式：
解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。
3-乙基-2-戊烯 (无顺反异构)
CH3(1) CH3CH2C=CH2 + HClCH3CH3CH2CCH3ClCF3CH2NaCl水溶液
(2) CF3CH=CH2 + HClCH2Cl????
(3) (CH3)2C=CH2 + Br2(CH3)2CCH2Br+(CH3)2CCH2Cl+(CH3)2CCH2OHBrBrBrb解释：(CH3)2CBr
aCH2Br- or Cl- or H2Oa 方式空间障碍小，产物占优
(4)
CH3CH2CCH(1) 1/2(BH3)2(2) H2O2 , OH-HOHCH3CH2CCHOHClOH+CH3
CH3CH2CH2CHO
(硼氢化反应的特点：顺加、反马、不重排)
(5)
CH3+ Cl2 + H2OClCH3CH3(6)
(1) 1/2(BH3)2(2) H2O2 , OH-CH3OHCH3CH3CH2(A)HBr
CH3CH3(7)
(硼氢化反应的特点：顺加、反马、不重排)
Cl2ClClCH3CH2Br(B)
CH2500 CoROORBr(8) (CH3)2CHCCHHBr过量(CH3)2CHCCH3BrHgSO4H2SO4?
OCH3CH2CCH3
(9) CHCHC32(10)
CH + H2OCH=CHCH3KMnO4COOH + CH3COOHO
(1) O3(11)
(2) H2O , Zn
O(12)
+ Br2BrH300 CoBrCHCH3CO3H
(13)
+ NaCC6H5
(14)
C=CC6H5HHCC6H5OCC6H5
H(五) 用简便的化学方法鉴别下列各组化合物： (1)
(A)(B)(C)
(A)解：(B)(C)(2)
Br2CCl4x褪色褪色KMnO4褪色
x(B)CH3(CH2)4CCHAg(NH3)2NO3(A)(C2H5)2C=CHCH3褪色褪色(C)CH3
(A)解：(B)(C)Br2CCl4x银镜
xH(六) 在下列各组化合物中，哪一个比较稳定？为什么？
H(1) (A)
H ， (B)
CH3C=CCH(CH3)2CH3CH3C=CCH(CH3)2
H解：(B)中甲基与异丙基的空间拥挤程度较小，更加稳定。 (2) (A)
CH3 ， (B)
解：(A)中甲基与碳-碳双键有较好的σ-π超共轭，故(A)比较稳定。 (3) (A)
， (B)
， (C)
解：(C)的环张力较小，较稳定。 (4) (A)
， (B)
解：(A)的环张力较小，较稳定。 (5) (A)
， (B)
， (C)
解：(C)最稳定。 (6) (A)
CH3 ， (B)
CH2
解：(A)的环张力很大，所以(B)较稳定。
(七) 将下列各组活性中间体按稳定性由大到小排列成序： (1) (A)CH3CHCH3(B)Cl3CCHCH3(C)(CH3)3C
(A)(CH3)2CHCH2CH2(B)(CH3)2CCH2CH3(2)
解：(1)C＞A＞B (2)B＞C＞A
(C)(CH3)2CHCHCH3
(八) 下列第一个碳正离子均倾向于重排成更稳定的碳正离子，试写出其重排后碳正离子的结构。
(1)
CH3CH2CH2 (2) (CH3)2CHCHCH3
(3)
(CH3)3CCHCH3 (4)
CH3
解：题给碳正离子可经重排形成下列碳正离子：
(1) (3)
CH3CHCH3 (2) (CH3)2CCH2CH3 (CH3)2CCH(CH3)2 (4)
CH3
(九) 在聚丙烯生产中，常用己烷或庚烷作溶剂，但要求溶剂中不能有不饱和烃。如何检验溶剂中有无不饱和烃杂质？若有，如何除去？
解：可用Br2/CCl4或者KMnO4/H2O检验溶剂中有无不饱和烃杂质。
若有，可用浓硫酸洗去不饱和烃。 (十) 写出下列各反应的机理：
(1) 解：
CH=CH2HBrCH2CH3BrCHCH3H
CH=CH2H+CH2CH3Br -CH2CH3Br
(2)
CH3(1) 1/2(BH3)2(2) H2O2 , OH -CH3HHOHCH3BH22
解：
CH31/2(BH3)2CH3CH33B
3 H2O2 , OH -
CH3HHOH
(3)
CH3BrHBrROORCH3
解：该反应为自由基加成反应：
引发：
ROORh??or ?2 RO
RO+ HBrROH + BrBr增长：
CH3+ BrCH3