图 5 Mg90Ni10?xVx(x?0,2,4,6,8) 在523Ｋ温度下的放氢曲线 Fig.5 Dehydriding curves of Mg90Ni10?xVx(x?0,2,4,6,8) neasured at 523k
4.2加硼。
通过机械球磨成功制备出2MgNi?xB(x?0%,1,5,10,15)系列储氢合金，B的添加在 200 和 300 下改善作用不大，在 400 下则能增加合金吸氢量和提高放氢平台压，并得出B的添加量为5%时最优[11]。 5、热处理
不同的热处理方式对改进储氢材料的性能也具有一定影响。
图6 热处理对La0.7Mg0.3Ni3.5储氢合金性能影响
Fig.6 Effect of heat treatment on hydrogen storage properties ofhydrogen storage
alloyLa0.7Mg0.3Ni3.5
彭能[12]等将La0.7Mg0.3Ni3.5储氢合金在1173 K热处理4h后,在室温(298 K)下测试储氢合金的吸/放氢性能,其吸放氢PCT曲线如图6所示.由图6可知,经热处理后,La0.7Mg0.3Ni3.5储氢合金的平台压力和平台性能提高,吸氢量达到1.59%[12]。
田晓[13]等人采用二步熔炼法制备MmNi3.55Co0.75Mn0.4Al0.3/5%（质量分数）
Mg2Ni， 取铸态复合合金放入石英玻璃管中，抽真空!充氩气!封管后进行退火
热处理，退火温度分别为1023&、1123和 1223℃，退火时间为10h，退火后合金样品随炉冷却，获得退火态合金。合金退火前后的电化学活化和循环曲线图7所示。
图 7 MmNi3.55Co0.75Mn0.4Al0.3/5%(质量分数)Mg2Ni合金的电化学曲线 Fig.7 Electrochemical property curves of MmNi3.55Co0.75Mn0.4Al0.3/5wt% Mg2Ni alloys
由图7可以看出，退火态合金均表现出良好的活化性能，只需1~3次循环即可活化，而铸态合金需要 6次循环才能活化，可见，退火处理有利于合金活化性能的改善。退火温度 大于1023摄氏度时复合合金的容量随退火温度的升高而逐渐减小，田晓等分析认为，容量减小的主要原因是合金中Mg元素随退火温度的升高而减少，形成的（Na,Mg)Ni3相含量减少所致。可见，随退火温度提高，合金中NaNi5与（Na,Mg)Ni3相含量的变化对合金的放电容量提高起着关键性的作用。
6、球磨改性
机械合金化法(MA) 是目前最常采用的最佳制备镁基储氢合金的方法。通过此种方法可以显著改善材料的表面特征，尤其能方便的制备出具有非晶、纳米晶、过饱和固溶体等亚稳态结构材料，从而改善其吸放氢的活化性能和反应动力学，并且能降低吸氢温度、提高吸氢量[14] 。
低温球磨也被称为是低温机械合金化，它是一种高能球磨技术，在低温的环境下进行球磨，可以增加材料的脆性，提高材料的性能。熊伟[15]等人通过在液氮环境下利用低温球磨技术球磨 10 h 制备的Mg?8mol%LaNi0.5储氢材料。该材料的活化性能好，不需要活化；低温球磨时间10h，为普通球磨时间的1/8，且其动力学性能好，在 4.0 MPa 氢压和 523~653 K 温度下，3~5 min 之内可以完成饱和吸氢量的 80%以上，是普通球磨法的一半。
图8 球磨10 h后Mg?8mol%LaNi0.5储氢材料在4.0 MPa和不同温度下的吸氢动力学曲线 Fig.8 Hydrogen absorption kinetics curves of Mg?8mol%LaNi0.5hydrogen storage materials milled for 10h at different temperatures under the hydrogen pressure of 4.0 MPa
彭书科[16]等通过在纯 Mg 中添加 10%的 Ni2P进行复合球磨，使晶粒细化，使晶体中产生大量的晶界与缺陷，同时 Ni2P以细小颗粒的形式分散在镁的基体上形成催化活性中心，明显地提高 Mg 的吸/放氢动力学性能。
图 9球磨 15 h 的纯Mg和Mg?10%Ni2P复合样品在不同温度下的吸氢曲线 Fig.9 Hydrogen absorption curves of pure Mg andMg?10%Ni2P composite ball-milled for 15 h at different temperatures
由图 9 可知，球磨 15 h后的纯Mg样品在 493 K 温度下的吸氢速率较慢（图9 中曲线 a），30 min 内的吸氢量只有 3.38%。随着吸氢温度的升高，纯Mg 样品的吸氢速率和吸氢量都明显增大，在 513 K 温度下，5 min 内的吸氢量为 4.50%，0 min 内的吸氢量为 6.07% (图 9中曲线 b)；在 533 K温度下，30 min 内的吸氢量为 6.10% (图 9 中曲线 c)。
添加Ni2P进行复合球磨明显改善了 Mg的吸氢动力学性能。如图 9 所示，
Mg?10%Ni2P复合物：在 433 K温度下，在 1 min 内的吸氢量就达到 5.02% (图 9 中曲 线 e)；而在 393 K 温度下，在 2 min 内的吸氢量就达到 4.59% (图 9 中曲线 d)
图10球磨 15 h 的纯Mg和Mg?10%Ni2P复合样品在不同温度下的放氢曲线 Fig.10 Hydrogen desorption curves of pure Mg and Mg?10%Ni2Pcomposite ball-milled for 15 h at
different temperatures
在纯 Mg 中添加 10%的 Ni2P，563 K 温度下，纯 Mg 样品在 60 min 内的放氢量仅为 0.23% (图 10中曲线 a)；在 573 K 温度下，60 min 内的放氢量也只有 1.40% (图 10 中曲线 b)；当温度增加到 583 K 时，放氢速度有所增加，60 min 内的放氢量为 5.30% (图 10 中曲线 c)。而添加Ni2P的复合样品，在 553 K 温度下 20 min 内就能放 4.34%的氢 (图10 中曲线 d)；而在 573 K 温度下，其在 10 min 内的放氢量就达到 5.19%，20 min 内的放氢量为 5.62% (图 10中曲线 e)。 7、结语
面对不可再生能源的日益衰减，环境问题的日益尖锐以及世界经济快速发展，储氢材料作为资源广、无污染的新能源材料，具有广阔的发展空间，但其自身又具有吸放氢速度慢温度高等缺陷，通过材料纳米化、添加催化剂等方法有效的改善其性能，对社会发展有着极其重要意义。
参考文献
[1] 张丁非,戴庆伟,方霖等.纳米技术在镁合金中的应用[J]. 材料热处理技术, 2010，39(14): 21-27.