13.共沸去水磺化多用于芳香族伯胺的磺化。
14.在连续分离器中,可加入叔辛胺以加速硝化产物与废酸分离。( ) 15.硝酸比指硝酸与被硝化物的量比。 ( ) 16.卤化反应时自由基光照引发常用紫外光。 ( ) 17.在取代氯化时,用Cl2+O3可促进反应进行。 ( ) 18.控制氯化深度可通过测定出口处氯化液比重来实现。 ( ) 19.硝化反应为可逆反应。 ( ) 20.LAS的生产常采用三氧化硫磺化法。 ( ) 21.甲苯的侧链氯化是典型的自由基反应历程。 ( )
22.芳烃侧链的取代卤化-主要为芳环侧链上的α-氢的取代氯化。 ( ) 23.苯和氯气的氯化反应是以气态的形式进行的。 ( )
24.芳环上连有给电子基,卤代反应容易进行,且常发生多卤代现象。 ( ) 25.萘的卤化比苯容易。 ( ) 26.甲苯一硝化时产物主要以间位为主。 ( )
27.取代卤化反应,通常是反应温度高,容易发生多卤代及其他副反应。 ( ) 28.芳环的侧链取代卤化最常用的自由基引发剂是有机过氧化物。( )
29.氯磺酸遇水立即分解成硫酸和氯化氢,并放出大量热,易发生喷料或爆炸事故。
( )
30.易于磺化的,π值要求较低。 ( ) 31.难以磺化的π值要求较高。 ( ) 32.废酸浓度高于100%的硫酸,一定可以使硝基苯一磺化。 ( )
33.因为存放时间长的氯磺酸会因吸潮分解而含有磺化能力弱的硫酸,最好使用存放时间短的氯磺酸。 ( ) 34.氯磺酸磺化法主要用于制备芳磺酰氯。 ( )
35.芳环上取代卤化时,硫化物使催化剂失效。36.芳环上取代卤化时,水分使反应变慢。 ( )
37.在混酸硝化时,混酸的组成是重要的影响因素,硫酸浓度越大,硝化能力越强。( )
38.稀硝酸硝化通常用于易硝化的芳族化合物,硝酸约过量10%~65%。( )
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39.乙酸与醇类按等物质的量反应制备酯,伯醇的反应活性最小。 ( ) 40.乙酸与醇类按等物质的量反应制备酯,叔醇反应活性最大。 ( )
第四部分 简答题
1、精细有机合成的主要单元反应有哪些? 2、写出苯用浓硫酸磺酸制备苯磺酸的反应机理。
3、苯用混酸硝化得到邻、对、间位硝基苯,已知三种异构体的的沸点(0.1MPa时)分别为245.7℃、242.0℃、235.6℃,熔点分别为32℃、84℃、44℃,试确定反应产物与废酸及异构产物之间的分离方法。 4、三化硫与浓硫酸磺化的优缺点。
5、简述液相催化加氢和气相催化加氢的异同点。 6、芳烃的溴化和碘化反应中为什么要加氧化剂?
7、比较空气液相氧化,空气气相氧化.化学氧化优缺点(列表). 8、工业上如何用苯磺酸制取苯酚?试写出反应式。 9、苯酚的工业合成路线有哪些?试比较其优缺点。
10、苯的一磺化制苯磺酸和一硝化制硝基苯有哪些相同点,又有哪些不同点? 11、比较固定床,流化床反应器优缺点(列表)。
12、硝化反应影响因素有哪些?采取哪些针对措施来提高硝化效果? 13、气相空气氧化可分为哪几个基本过程?
14、催化加氢还原基本过程有哪些?影响催化加氢还原反应的因素有那些? 15、比较苯胺制备各种方法优缺点。 16、工业上的磺化和硫酸化方法主要有那些? 17、影响硝化反应的主要因素有哪些? 18、工业上应用混酸进行硝化其有何优点?
19、以催化加氢为例,简述气固催化反应中有关催化剂的评价指标有哪些,并加以解释? 20、有机物在室温遇到空气会发生缓慢氧化,其反应历程有何特点? 21、烷基苯在硝化时,硝化液的颜色常常会发黑变暗为什么、怎样防止? 22、简述芳环上卤素氨解的影响因素?
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第五部分 计算题
1、10摩尔甲苯在用浓硫酸磺化时,生成物中含有1摩尔未反应的苯,8摩尔对甲苯磺酸,求:甲苯的转化率X,对甲苯磺酸的选择性S和对甲苯磺酸的理论收率Y。 2、苯用混酸一硝化,已知硝酸比Ф=1,混酸中硫酸的质量百分数为65%,硝酸的质量百分数为17%,以100份质量的混酸为计算基准。求:(1)脱水值DVS,(2)废酸计算质量。
3、制4000kg质量分数为100%H2SO4,要用多少千克质量分数为98%的硫酸和多少千克质量分数为20%的发烟硫酸?
4、用600kg质量分数为98%的硫酸和500kgW(SO3)为20%的发烟硫酸混合配制硫酸,试计算所得硫酸的浓度?以W(SO3)表示。
5、已知甲苯一硝化的D.V.S.=3,Φ=1.2,相比=5,试计算应采用的混酸的组成。 6、设1kmol萘在一硝化时用质量分数为98%硝酸和90%硫酸,要求硫酸脱水值为1.35,硝酸比φ为1.05,试计算要用98%硝酸和90%硫酸各多少kg?
7、欲配制2000kg质量分数为100%H2SO4,要用多少千克质量分数为98%的硫酸和多少千克质量分数为20%的发烟硫酸?
8、设1kmol萘在二硝化时用质量分数为98%硝酸和90%硫酸,要求硫酸脱水值为2.8,硝酸比φ为2.10,试计算要用98%硝酸和90%硫酸各多少kg?
9、设甲苯的一硝化时,使用98%的硫酸100公斤,90%的硝酸210公斤,硝酸比φ为1.2,求混酸的脱水值?
10、用硝基苯制备间二硝基苯时,需配置组成为H2SO4 72%,HNO326%,含H2O2%的混
酸6000kg,需20%发烟硫酸,85%废酸,98% HNO3各多少kg? 11、萘二硝化时,D.V.S=3, Φ=2.2 相比=6.5,计算混酸组成。
第六部分 合成题
OHNH21.请写出以萘为原料制备γ酸(SO3H2.写出以萘为原料,制备H酸的合成反应步骤。
),的合成反应步骤
3.以苯和萘为基本原料合成下列中间体,并注明各步反应的名称和主要反应条件。
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(1) (2) (3)
(4) (5)
4.由苯合成Ph2C=CH2(其它试剂任选)。 5.由甲苯合成2-硝基-6-溴苯甲酸。
6.由对苯二酚合成2,5-二甲氧基4-氯苯胺。 7.Willgerodt-Kindler重排方法合成对甲氧基苯乙酸
第七部分 工艺原理及绘图题
1、以萘为原料制备β-萘磺酸钠,(1)确定磺化剂;(2)写出各步的操作条件(温度、原料配比、反应时间、加料方式)及有关的化学反应方程式(3)画出生产过程示意图。 2、用方块图示法表示生产十二烷基苯磺酸(盐)的工艺流程。并写出其反应方程式。 3、绘出混酸硝化工艺流程示意图。
4、绘出苯的塔式沸腾连续氯化法生产氯苯的工艺流程,并写出其反应方程式。 5、连续酯化生产乙酸乙酯工艺流程。 6、甲苯液相氧化制苯甲酸流程示意图。 7、连续流化床硝基苯的气相加氢还原流程。 8、苯酚氨解制苯胺的生产流程示意图。
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第八部分 完成反应题
COOH1.NH2OHBr2HCl,40--50COANaNO2+H2SO40--5COBH3PO2C
E2.OH+NaOH35COH2ODCH3Cl,NaOH070--120C,1.5MPa
NH23.1+HClNH2F(CH3CO)2O40C0GOH_H:1
CH2CH3Na2Cr2O7275Co4.
CH3I
5.CH2CH2MnO2,40065%H2SO4CJO
K6.CH2CH2COCH3COOHCH3COOH
7.CHCHCOOH
H2O0100C+H2O2COOHCH3H2WO465--750CLH+M
8.CH3CHCH3O30110--120CNH2OO +P
9.SO3HCl2FeQHCl,150C0R
OH-催化缩合3HCHO + CH3CHO10、S0-5oC+ HCHO 还原- HCOOHT,HCLW11.12.
CCl3NO2SnCL2,HCLUNaNO2+HCL VCuCL
H+CHO +CH3CHOOH-X-H2OY
+3HF催化剂100-102℃13.
Cl
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