4.试述橡胶硫化后的物理机械性能的变化,并解释之。
答:橡胶制品的物理机械性能是分子结构形态和分散在内部的配合剂相互作用的反映,在硫化过程中,分子结构在发生变化,橡胶的物理机械性能也发生变化。当然不同结构的橡胶,在硫化过程中物理机械性能的变化趋势有所不同,但大部分性能的变化基本一致。例如:天然橡胶在硫化过程中,随着线型大分子逐渐变为网状结构,可塑性减小,拉伸强度、定伸强度、硬度、弹性增加,而伸长率、永久变形、疲劳生热等相应减小,但若继续硫化,则出现拉伸强度、弹性逐渐下降,伸长率、永久变形反而会上升的现象。 5.生胶和硫化胶在分子结构及性能上有何不同?
答:在硫化前,橡胶分子是呈卷曲状的线型结构,其分子链具有运动的独立性,大分子之间是以范德华力相互作用的,当受外力作用时,大分子链段易发生位移,在性能上表现出较大的变形,可塑性大,强度不大,具有可溶性。硫化后,橡胶大分子被交联成网状结构,大分子链之间有主价键力的作用,使大分子链的相对运动受到一定的限制,在外力作用下,不易发生较大的位移,变形减小,强度增大,失去可溶性,只能有限溶胀。
(1)物理机械性能的变化。(2)物理性质的变化。(3)化学稳定性的变化。 6.橡胶的硫化历程分为几个阶段?各阶段的实质和意义是什么?
答:橡胶在硫化过程中,其各种性能随硫化时间增加而变化。将与橡胶交联程度成正比的某一些性能(如定伸强度)的变化与对应的硫化时间作曲线图,可得到硫化历程图。橡胶的硫化历程可分为四个阶段:焦烧阶段、预硫阶段、正硫化阶段和过硫阶段。
焦烧阶段。又称硫化诱导期,是指橡胶在硫化开始前的延迟作用时间,在此阶段胶料尚未开始交联,胶料在模型内有良好的流动性。对于模型硫化制品,胶料的流动、充模必须在此阶段完成,否则就发生焦烧,出现制品花纹不清,缺胶等缺陷。
预硫阶段。焦烧期以后橡胶开始交联的阶段。在此阶段,随着交联反应的进行,橡胶的交联程度逐渐增加,并形成网状结构,橡胶的物理机械性能逐渐上升,但尚未达到预期的水
平,但有些性能如抗撕裂性、耐磨性等却优于正硫化阶段时的胶料。预硫阶段的长短反映了橡胶硫化反应速度的快慢,主要取决于胶料的配方。
正硫化阶段。橡胶的交联反应达到一定的程度,此时的各项物理机械性能均达到或接近最佳值,其综合性能最佳。此时交联键发生重排、裂解等反应,胶料的物理机械性能在这个阶段基本上保持恒定或变化很少.所以该阶段也称为平坦硫化阶段。
过硫阶段。正硫化以后继续硫化便进入过硫阶段。交联反应和氧化及热断链反应贯穿于橡胶硫化过程的始终,只是在不同的阶段,这两种反应所占的地位不同,在过硫阶段中往往氧化及热断链反应占主导地位,因此胶料出现物理机械性能下降的现象。 7.何谓返原性胶料和非返原性胶料?
答:在过硫阶段中不同的橡胶出现的情况是不同的。天然橡胶、丁苯橡胶等主链为线型大分子结构,在过硫阶段断链多于交联而出现硫化返原现象;而对于大部分合成橡胶,如丁苯、丁腈橡胶,在过硫阶段中易产生氧化支化反应和环化结构,胶料的物理机械性能变化很小,甚至保持恒定,这种胶料称硫化非返原性胶料。
8.何谓硫化三要素?对硫化三要素控制不当会造成什么后果? 答:硫化温度、硫化压力和硫化时间。
硫化温度是促进硫化反应的主要因素,提高硫化温度可以加快硫化速度,缩短硫化时间,提高生产效率。
硫化压力的选取主要根据胶料的性质、产品结构和其他工艺条件等决定的。对流动性较差的,产品形状结构复杂的,或者产品较厚、层数多的宜选用较大的硫化压力。硫化温度提高,硫化压力也应高一些。但过高压力对橡胶的性能也不利,高压会对橡胶分子链的热降解有加速作用;对于含纤维织物的胶料,高压会使织物材料的结构被破坏,导致耐屈挠性能下降。
橡胶在硫化过程中,性能在不断变化,所以选取恰当的硫化时间对保证制品质量十分重
要。在一定的硫化温度和压力下,橡胶有一最宜的硫化时间,时间太长则过硫,时间太短则欠硫,对产品性能都不利。
9.何谓正硫化和正硫化时间?正硫化时间的测定方法有哪几种?各有何特点?
答:正硫化是一个阶段,在正硫化阶段中,胶料的各项物理机械性能保持最高值,但橡胶的各项性能指标往往不会在同一时间达到最佳值。
橡胶处在正硫化时,其物理机械性能或综合性能达到最佳值,预硫或过硫阶段胶料性能均不好。达到正硫化所需的时间为正硫化时间。
测定正硫化点的方法很多,主要有物理机械性能法、化学法和专用仪器法。 (1)物理机械性能法。此法的缺点是麻烦,不经济。
(2)化学法。测定橡胶在硫化过程中游离硫的含量,以及用溶胀法测定硫化胶的网状结构的变化来确定正硫化点。此法误差较大,适应性不广,有一定限制。
(3)专用仪器法。这是用专门的测试仪器来测定橡胶硫化特性并确定正硫化点的方法。目前主要有门尼粘度计和各类硫化仪,其中转子旋转振荡式硫化仪用得最为广泛。 10.某一胶料的硫化温度系数为2,当硫化温度为137℃时,测出其硫化时间为80min,若将硫化温度提高到143℃,求该胶料达正硫化所需要的时间?上述胶料的硫化温度时间缩短到60min时,求所选取的硫化温度是多少?
t答:1?Kt280?2t2143?13710T2?T110
t2=52min
80?260T2?13710 1.249=0.3010(T2-137) T2=141.2℃
11.绘出增强热固性塑料层压板成型定义及工艺流程。
答:层压成型是指在压力和温度的作用下将多层相同或不同材料的片状物通过树脂的粘结和熔合,压制成层压塑料的成型方法。对于热塑性塑料可将压延成型所得的片材通过层压成型工艺制成板材。但层压成型较多的是制造增强热固性塑料制品的重要方法。
1、浸渍上胶
浸渍上胶工艺是制造层压制品的关键工艺。主要包括树脂溶液的配制、浸渍和干燥等工序。
2、压制
3、后加工和热处理
后加工是修整去除压制好的制品的毛边及进行机械加工制得各种形状的层压制品。热处理是将制品在120?130℃温度下处理48?72h,使树脂固化完全,以提高热性能和电性能。 第七章 挤出成型
1. 挤出成型的定义、工艺特点及基本原理是什么?
答:挤出成型是高分子材料加工领域中变化众多、生产率高、适应性强、用途广泛、所占比重最大的成型加工方法。挤出成型是使高聚物的熔体(或粘性流体)在挤出机的螺杆或柱塞的挤压作用下通过一定形状的口模而连续成型,所得的制品为具有恒定断向形状的连续型材。
挤出成型工艺特点:
?连续成型,产量大,生产效率高。
?制品外形简单,是断面形状不变的连续型材。 ?制品质量均匀密实,尺寸准确较好。 ?适应性很强:
几乎适合除了PTFE外所有的热塑性塑料。 只要改变机头口模,就可改变制品形状。
可用来塑化、造粒、染色、共混改性,也可同其它方法混合成型。此外,还可作压延
成型的供料。
挤出成型的基本原理:
1、塑化:在挤出机内将固体塑料加热并依靠塑料之间的内摩擦热使其成为粘流态物料。 2、成型:在挤出机螺杆的旋转推挤作用下,通过具有一定形状的口模,使粘流态物料成为连续的型材。
3、定型:用适当的方法,使挤出的连续型材冷却定型为制品。
2.挤出螺杆一般分为哪几段?每段各有什么作用?对于晶态塑料的挤出成型,应选择何种螺杆?
答:根据物料在螺杆中的温度、压力、粘度等的变化特征,可将螺杆分为加料段、压缩段和均化段三段。
加料段:加料段的作用是对料斗送来的塑料进行加热,同时输送到压缩段。塑料在该段螺槽始终保持固体状态。
压缩段:又叫相迁移段,其作用是对加料段送来的料起挤压和剪切作用,同时使物料继续受热,由固体逐渐转变为熔融体,赶走塑料中的空气及其他挥发成分,增大塑料的密度,塑料通过压缩段后,应该成为完全塑化的粘流状态。
均化段:又叫计量段,其作用是将塑化均匀的物料在均化段螺槽和机头回压作用下进一步搅拌塑化均匀,并定量定压地通过机头口模挤出成型。
对于晶态塑料的挤出成型:挤出结晶型热塑性塑料的加料段要求较长,使塑料有足够的停留时间,慢慢软化,该段约占螺杆全长的60%?65%;结晶型塑料,熔融温度范围较窄,压缩段较短,为3?5Ds;为了稳定料流,均化段应有足够的长度,通常是螺杆全长的20%?25%。
3.什么叫压缩比?挤出机螺杆设计中的压缩比根据什么来确定?
答:螺杆的压缩比A:指螺杆加料段第一个螺槽的容积与均化段最后一个螺槽的容积之