甲醇气化工艺设计(3)

2019-06-11 13:47

生产能力提高,气相分压增大,气化反应加快,停留时间延长,则使碳的转化率提高。

E 煤浆浓度

煤浆浓度高,黏度小,气化效率高,产率高,利于气化。因此,制浆过程中会配一定量的添加剂来改善煤浆浓度到最佳气化要求。

2.4 气化工艺选择 2.4.1 煤气化方法的分类

煤气化无统一的标准,有多种分类方法:①按气化炉传热方式可分为外热式 (间接传热)和内热式 (直接传热)两类。②按煤气热值可分为低热值煤气 (<8340kJ/m),中热值煤气 (16000-33000 kJ/m)和高热值煤气(>33000 kJ/m)三类。③按煤与气化剂在气化炉内运动状态可分为移动床 (固定床)流化床 (沸腾床)气流床和熔融气化方法。④按气化炉压力、气化炉排渣方式、气化剂种类、气化炉进煤粒度和气化过程是否连续等进行分类的。

按照固定床、流化床、气流床进行分类不同气化炉型技术比较分别列于表1 、表2和表 3。

表1- 固定床气化不同方法的比较

气化 方法 间歇气化 气化方法

空气 富氧 纯氧

炉型 UGI 发生炉 改良UGI Lurgi炉

气化炉直径/mm φ3000 φ3000 φ3000 φ3000

煤种

氧气含量/%

气化压力/ MPa

CO

焦炭 无烟煤 焦炭 焦炭

21.8 21.8 约50 》95

常压 常压 常压 2.0~3.0

32.4 25.9 37.8 18.5

H2 38.5 15.3 29.4 39.0

粗煤气组成/% CO2 7.1 6.7 14.0 31.1

O2 0.3 0.1 0.1 0.5

N2 21.4 51.2 18.2 2.4

333间歇 气化

煤气热冷煤气化强值气效度/(KJ/m3) 率/% /m3/(m2

.h) 8347 5208 8122

75.0 1.0 80.0

1060 1250 2290

产气率 φ(CO+H/(m3/kg) 2)

含量/% 2.08 3.54 2.71

70.9 41.2 67.0

氧耗/m3/m3 /(CO+H2)

0 0 0.214

煤耗/Kg/m3 (CO+H2) 0.600 0.686 0.542

蒸汽耗 /Kg/m3 (CO+H2) 0.905 0.350 0.519

间歇 气化

空气 富氧

纯氧 9578 项目

82.0

》3000 2.63 HTW炉

57.0 0.326 U-gas型炉

φ1.2-φ2.6 15.3-18.5 褐煤、木屑 0-6 <3 120-260

0.22-2.7 950-1050 900-980 250-285

0.6-0.7 2.80-2.90 0.45-0.72 4680-4970

15-16 20-21 8-9 0.8-1.5 0.2-0.3 5.6-5.7 5.2-5.4

0.677 1.346

表2 - 流化床气化炉技术指标 气化炉规格

炉膛内径/m 气化炉总高/m 原料煤种 入炉煤粒度/mm

入炉煤含水量/%(质量分数) 气化炉进煤量/(t·d气化条件

气化压力/kPa

气化温度/ ℃ 炉顶温度/ ℃ 入炉蒸汽温度/ ℃

消耗定额

氧气消耗率/[m3(标) .kg (煤)] 空气消耗率/[m3(标) ?kg (煤)] 蒸汽消耗率/*kg?kg (煤)] 粗煤气产率(标态)/[m3.t (煤)] 干煤气组成

H2/%(体积分数) CO/%(体积分数) CO2/%(体积分数) CH4/%(体积分数) O2/%(体积分数) N2/%(体积分数)

煤气低热值(标态)/(MJ·m

?3?1灰熔聚流化床

φ2.4-φ3.0 15-18 烟煤,焦炭 0-8 <3 120-216

0.03-0.05 950-1100 950-1000 280-310

0.47-0.54 2.0-2.5 0.6-0.8 2200-2400

38-39 31-32 21-22 1.8-2.1 0.2-0.4 4.0-4.6 5.4-5.6

)

φ2.2-φ3.7 16-23 褐煤、次烟煤

0-10 <12 168-284

1.0-3.0 950-1050 900-950 250-300

0.486 2.8-3.1 0.52 1600-1850

32-34 36-38 9.0-10.0 2.0-2.2 0.2-0.3 0.6-1.3 8.3-8.5

)

表 3- 气流床气化炉技术指标 项目 气化炉规格

炉膛内径/m 气化炉总高/m 原料煤种 入炉煤粒度/mm 入炉煤含水量/%(质量

分数) 气化炉进煤量/(t·d气化条件

?1Texaco炉

φ1.67-φ3.048

14.27-18.25 低灰熔点烟煤 <0.076占70%

500-2000 168-284

Shell炉

φ4.5 15.3-18.5 烟煤

<0.15占90%

<2.0 400-2000

K-T

φ2.0-φ3.50

15-18 烟煤

<0.076占80%

<2.0 430-860

)

气化压力/kpa 气化温度/ ℃ 入炉蒸汽温度/ ℃

加煤方式 消耗定额

氧气消耗率/[m3(标) .kg (煤)] 蒸汽消耗率/*kg?kg (煤)] 粗煤气产率(标态)/[m3.t

(煤)] 干煤气组成

H2/%(体积分数) CO/%(体积分数) CO2/%(体积分数) CH4/%(体积分数) CO+ H2%(体积分数) N2+Ar/%(体积分数) O2/%(体积分数) 煤气低热值(标态)/(MJ·m

?33.8-6.5

1400-1500 不加蒸汽 水煤浆

0.62-0.65

0 1.9-2.1

35-36 45-46 1.7-1.8 0.02-0.03 80-82 0.6-1.3 0.1-0.2

9.6-9.72

2.0-4.0 1400-1700

250 干煤粉

0.56-0.57 0.13-0.15

1.7-1.86

26-28 61-63 1.8-3.8 0.01-0.02 89-92 0.7-0.8 0.1 10.5-11.0

0.03-0.05 1500-1600 250-260 干煤粉

0.60-0.65 0.4-0.5

1.75-1.80

26.5-27.5 63-65 1.5-2.0 约0.1 89.5-93.0 4.3-5.4

11-12

)

2.4.2气化工艺选择

2.4.2.1德士古水煤浆气化工艺

德士古水煤浆工艺具有以下特点: (1)煤种适应性广

德士古水煤浆气化在理论上可以广泛利用各种煤种,包括高水份、高灰份、高硫份、高粘结性的煤。

国内实际生产中主要以烟煤为主,对煤的活性没有严格要求,但对煤的灰熔点有一定要求。 (2)生产的连续性

德士古水煤浆气化工艺采用连续进料、液态排渣,在排渣时不影响气化炉运行,克服了固定层气化方法间歇性排渣的缺点,提高了生产的连续性。 (3)降低了气体压缩功耗

德士古水煤浆气化工艺采用加压气化,煤浆的压力由煤浆泵提供。氧气压力由液氧泵提供,视后工序生产压力,一般其压力等级分为2.7MPa、4.0MPa、6.5MPa、

8.5MPa等,因此,气化后的气体压力较高,可以省去了后工序气体压缩所需的大量功耗。 (4)气化强度高

气化炉结构简单,气化强度高,设备体积小,布置紧凑,生产能力大。例如1台直径3200mm的气化炉,在4.0Mpa压力下进行, 可以日产合成氨760吨。 (5)热量回收利用

德士古水煤浆气化在高温(1400℃左右)、高压(2.0~8.5MPa)下进行生产,采用激冷流程或废热锅炉的方式回收热量。由于温度、压力较高,其回收的热量具有较高的利用价值,可以副产不同压力等级的蒸汽以及用于联合发电等。激冷流程一般适用于合成氨和甲醇的生产,废热废锅流程一般用于联合发电和合成油。 (6)有利于环境保护

由于德士古煤气化工艺是在高温下进行,产品气中不含有焦油、酚等大分子烃类,废水中主要是含氰化合物,远比其他方法生产的废水易于处理。同时气化系统的水在内部循环使用,外排量很少。并且可以将难于处理的工业废水(如含酚废水)用于水煤浆的配制,大大减轻了对环境的污染。气化排出的废渣可用于建筑材料(如水泥熟料)的生产。 (7)控制系统先进、可靠

德士古水煤浆气化工艺采用了先进的DCS集散控制系统,自动化程度高。为了使装置运行安全可靠,系统中设置了复杂的安全联锁。 (8)一次性投资较小

由于德士古煤气化工艺专利权属于德士古公司所有,并且重要的设备、阀门、仪表需从国外引进,专利费比较高。目前该装置的国产化程度比较高,装置建设投资数额不大。

2.4.3shell生产工艺

壳牌 (Shell)干煤粉气化工艺是壳牌 (Shell)公司开发的煤粉气化工艺,具有鲜明的技术特色,是当前先进的第二代煤气化工艺。早在1972年就开始基础研究,1978年德国汉堡壳牌150 t/d投煤量中试装置运行几年并取得丰富的基础数据。1987年在美国休斯顿建设了一套投煤量250 t/d的示范装置,在此示范装置中壳牌公司使用了十几种煤,包括烟煤、无烟煤、褐煤、石油焦等,其运行表明,该示范装置能适应上述所有煤种并累计运行了15000小时。在取得大量数据基础上,于1993年在荷兰建成日处理煤量为2000吨的单系列大型气化装置,1994年首次将生产的煤气用于发电,并且使用了多种世界各地煤种,取得了丰富的数据。该煤气化装置用于联合循环发电经过3年示范运行,已于1998年1月正式交付用户使用,气化装置连续运转率达95%,其负荷可在40-100%之间调整,生产操作数据表明已达到预期目标。

壳牌粉煤气化工艺具有如下特点:

A 采用干煤粉作气化原料,煤粉用惰性气输送,操作十分安全。对煤种的

适应性比较广泛,从较差的褐煤、次烟煤、烟煤到石油焦均可使用;对煤的灰熔点适应范围比其它气化工艺更宽,即使是高灰分、高水分、高硫的煤种也能使用。 B 气化温度高,一般在1400-1600 ℃,碳转化率高达99%,合成气质量好。煤气中甲烷含量极少,不含重烃组分,CO+H2 含量可达到含量可90%。由于气体中有效组分含量高,煤气总量有所减少,因而气化消耗煤量也可降低。 C 氧耗低。采用干煤粉进料与水煤浆进料气化法相比不需在炉内蒸发水分,氧气用量因而可减少15-25%,从而降低了生产成本。配套空分装置规模相对缩小,投资也可相应降低。

D 气化炉采用水冷壁结构,无耐火砖衬里。水冷壁设计寿命按25年考虑。正常使用维护量很小,运行周期长,也无需设置备用炉。商业化运行单台炉日处理煤量已达2000吨,目前,正在设计更大规模的装置。

E 每台气化炉设有4-6个烧嘴,故对生产负荷调节比Texaco单个烧嘴更为灵活,范围也更宽。Shell烧嘴保证寿命为8000小时,已超过连续16000小时运行。烧嘴的使用寿命长,也是气化装置能长期运行的一个重要保证。

F 热效率高。Shell煤气化的冷煤气效率达到78-83%,其余-15%副产高压或中压蒸汽,总的原料煤的热效率达98%,处于很高水平。

G 对环境影响小。气化过程无废气排放。系统排出的融渣和飞灰含碳低,可作为水泥等建筑材料,堆放时也无污染物渗出。气化污水不含焦油、 酚等,容易处理,需要时可作到零排放。

2.4.4熔融床气化工艺

熔融床气化炉是一种气-液-固三相反应的气化炉,燃料和气化剂并流进入

炉内,煤在熔融的渣,金属与盐浴中直接接触气化剂而气化,生成的煤气由炉顶道出,灰渣则以液态和熔融物一起溢流出气化床。

炉内温度很高,燃料一进入床内便迅速被加热气化,因而没有焦油类物质生成。熔融床不同于移动床,沸腾床和气流床,对煤的粒度没有过分的要求,大部分熔融床气化炉适应磨得很粗的煤,也包括煤粉。熔融床也可以适应强粘结性煤,高灰煤和高硫煤。熔融床的缺点是热损失大,熔融物对环境污染严重,高温熔铁盐对炉体造成严重腐蚀。

2.4.5鲁奇加压气化炉工艺

(1)原料选择

加压气化所应的煤种有无烟煤、烟煤、褐煤等。煤的活性高,能在较低的温度下操作,降低氧耗,并能提高气化强度和煤气质量,因此煤的活性越高越好,加压气化也可以采用弱黏结性煤种,炉内需设搅拌破黏装置,依靠浆叶的转动,将结块打碎。

(2)生产过程控制

气化炉的生产能力高,以水分含量为20%-25%的褐煤为原料,气化炉的气化强度在2500kg/(m2.h ) 左右,比一般的常压气化强度高4-6倍,所产煤气的压力高,可以缩小设备和管道尺寸。

(3)气化产物

压力高的煤气易于净化处理,副产品的回收率高,通过改变气化压力和气化剂的汽氧比等条件,以及对煤净化处理后,几乎可以制的各种比例(H2/CO)的化工合成原料气。


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