3、解：
(1)V1=nRT1/p1=12.39×10-3m3
p2V2=nRT2，p2/T2=nR/V2=335.24，T2=p2/335.24 T1γp11-γ= T2γp21-γ(γ=7/5) p2=75681Pa T2=p2/335.24=226K (2)∵该过程为绝热可逆过程 ∴ΔS=S2-S1=0
S2=S1=Sm?(298)+Rln(p1/p2)=186.4J·K-1·mol-1 ΔA=ΔU-SΔT=11.92kJ 4、解： ΔU=0，H=0
ΔS=nRln(V2/V1)=nRln(p1/p2)=29.8J·K-1? ΔA=ΔU-TΔS=-8940J ΔG=ΔH-TΔS=-8940J
∵ΔS(总)=ΔS(体)+ΔS(环)=29.8J·K-1＞0 且环境不对体系做功 ∴该过程是自发过程 5、解： ΔU=0，ΔH=0
ΔS=2nRln(2V/V)=23.05J·K-1? ΔA=ΔU-TΔS=-6915J ΔG=ΔH-TΔS=-6915J
∵Q=0 W=0 是孤立体系 ΔS(孤)>0 ∴该过程是自发过程 6、解：
U=A(T) ΔU=0 H=A(T) ΔH=0 ΔS=Rln(V2/V1)=19.14J·K-1 ΔA=-TΔS=-5708J·mol-1?
ΔG=-TΔS=-5708J·mol-1? 7、解：
W=0 ΔU=0 Q=0 ΔH=0 ΔS=nRln(V2/V1)=5.76J·K-1 ΔG=-TΔS=-1.73×103J 8、解： ΔG-ΔA=pΔV
pΔV=∑n(产)RT-∑n(反)RT=-1.5RT ΔG-ΔA=-3.72kJ·mol-1 9、解：
ΔS(体)=nΔvapHm?／T=109J·K-1 Q(实)=ΔU=ΔH-nRT=37561J ΔS(环)=-Q(实)／T=-101J·K-1 ΔS(总)=ΔS(体)+ΔS(环)=8.0J·K-1 ∵ΔS(总)＞0，且环境不对体系做功 ∴该过程为自发过程 10、解： ΔS1=23.48J·K-1 ΔS2=108.87J·K-1? ΔS3=6.08J·K-1?
ΔS4=nRln(p1/p2)=-9.13J·K-1? ΔS=ΔS1+ΔS2+ΔS3+ΔS4=129.3J·K-1? 11、解：
ΔS(体)=nΔvapHm?／T=87.1 J·K-1? Q(实)=ΔU=ΔH-nRT=27797J ΔS(环)=-Q(实)／T=-78.5J·K-1 ΔS(总)=ΔS(体)+ΔS(环)=8.4J·K-1 ∵ΔS(总)＞0 且环境不对体系做功 ∴该过程为自发过程
12、解：
ΔS1=nCp，m(l)ln(278.8/268)=4.87J·K-1? ΔS2=-nΔvapHm?/T=-35.61J·K-1? ΔS3=nCp，m(s)ln(268/278.5)=-4.71J·K-1? ΔS(总)=ΔS1+ΔS2+ΔS3=-35.45J·K-1? ΔH(268K)=-9874J
ΔG(268K)=ΔH(268K)-TΔS=-373J 13、解：
设计过程并得出ΔG=ΔG1+ΔG2+ΔG3+ΔG4+ΔG5 ΔG2=0 ΔG4=0
ΔG1、ΔG5很小，ΔG1≈ΔG5，故可忽略 ΔG=ΔG3=nRTln(p2/p1)= -108J ∵ΔGT，p＜0 ∴过程自发 14、解：
(1)V1=nRT1／p1=14.024dm3 V2=nRT2／p1=22.4dm3 ΔU=0 ΔH=0 W=Q=p(V2-V1)=1514.6J
ΔS=Qr/T=nRln(p1/p2)=6.74 J·K-1?
ΔA＝??pdV＝-nRTln(V2/V1)＝-1840.59J
V1V2 ΔG＝?Vdp＝nRTln(p2/p1)＝-1840.59J
p1p2(2)ΔU=ΔH=0
Q=W=nRTln(p1/p2)=1840.59J ΔS=Qr／T=nRln(p1/p2)=6.74 J·K-1? ΔA=ΔU-TΔS=-1840.59J ΔG=ΔH-TΔS=-1840.59J
15、解：ΔH(273K)=-6030JΔH(263K)=ΔH(273K)+??CpdT=-5639J
273263ΔS(273)=ΔH(273K)/T=-22.1J·K-1?
ΔS(263K)=ΔS(273K)+??Cp?T/dT=-19.1J·K-1
273263ΔS(环)=-ΔH(263K)/T=21.4J·K-1 ΔS(总)=ΔS(体)+ΔS(环)=2.3J·K-1) ∵ΔS(总)>0
∴该过程是不可逆过程 16、解：设C6H6(g)为理气 W=RT=2.94kJ·mol-1 Q=ΔH=34.7kJ·mol-1 ΔU=Q-W=31.8kJ·mol-1 ΔS=ΔH/T=98.3J·K-1·mol-1 ΔG=0
ΔA=ΔG-pΔV=-2.94kJ·mol-1
17、解：ΔS=nCp，m(H2O，l)ln(373.2/298.2)+nΔvapHm?／373.2+ nCp，m(H2O，g)ln(473.2/373.2)
=126.84J·K-1?
Sm? (473K，H2O，g)=ΔS+Sm? (298K，H2O，l)=315.5J·K-1·mol-1 ΔH=ΔH1+ΔH2+ΔH3+ΔH4=48.81kJ ΔG=ΔH-(T2S2-T1S1)=-44.21kJ
18、解：ΔS1=23.5J·K-1?ΔS2=108.8J·K-1?ΔS3=-10.6J·K-1?ΔS4=57.4J·K-1? ΔS=ΔS1+ΔS2+ΔS3+ΔS4=179.5J·K-1? ΔH=ΔH1+ΔH2+ΔH3+ΔH4=44.47kJ ΔG=ΔH-TΔS=-4.27kJ
19、解：ΔS=nRln(V2／V1)=11.53J·K-1 能用熵判据判断该过程的性质 ΔS(环)=-Q/T=0
ΔS(总)=ΔS(环)+ΔS(体)=11.53J·K-1 ∵ΔS(总)＞0 且环境不对体系做功 ∴该过程为自发过程
20、解：先求出终态的共同温度TK：
5000×0.502×(700-T)=14000×2.51×(T-294) T=321.07K
(1)ΔS(钢)=5000×0.502ln(321.07/700) =-1956.35J·K-1 (2)ΔS(油)=14000×2.51ln(321.07/294) =3095.11J·K-1
(3)ΔS(总)=ΔS(钢)+ΔS(油)=1138.76J·K-1?
21、解：NH2CH2CONHCH2COOH+H2O—→2NH2CH2COOH ΔrSm?=-82.84J·K-1·mol-1 ΔrHm?=-43.30kJ·mol-1
ΔrGm?=ΔrHm?-TΔrSm?=-26927.56J·mol-1 22、解：ΔG=8584J
ΔA=ΔG-Δ(pV)=ΔG-nRT=6106J ∵ΔGT，p>0 ∴液态水稳定
23、解：W(体)=0 W(电)=91838.8J ΔU=Q-W=121796J ΔS=Qr／T=7196J·K-1? ΔA=-W(电)=-91838.8J ΔG=-W(电)=-91838.8J
24、解：1000K时，ΔrGm?=3456.9J 又∵(?ΔG／?T)p=-ΔS?
=-7.57-7.57lnT+1.9×10-2×2T-3×2.84×10-6T2-2.26 ∴ΔSm?=7.57+7.57lnT-3.8×10-2T+8.52×10-6T2+2.26 将T=1000K代入上式即得： ΔSm?=33.39J·K-1·mol-1
ΔHm?=ΔGm?+TΔSm?=36855.06J·mol-1
25、解：(1)由T2=T1(V1/V2)γ-1??得T2=270K ΔS=Cp，mln(T2/T1)+Rln(V2/V1)=0 (2)T2=340K