解：（a） O
C
H2O[ NHCO(CH)4 ]nn(CH) NH24先将5～10%的单体水溶液在250～270℃加热12～242小时以上，至转化率为80～90%，然
后除去水，使聚合度达到要求。 （b） CO OCO2HN (NH CH CO)CO CC2H5
HC2H5以胺、醇盐、氢氧化钠等为催化剂引发聚合。
（c） CHON nH C(CH2)3N (CH2)3n以正离子引发剂引发聚合。 O（d） [ O(CH2)2 OCH2 ]nnOO
以正离子引发剂引发聚合。 （e）
[ CH CH(CH2)2 ]nn
以WCl6—烷基铝等为催化剂进行易位聚合。 （f） NaOH[(CH)SiO][ SiCH3)2O ]nn/3244
以强碱等引发负离子聚合。
[]5. 7. 在内酰胺的负离子聚合反应中，酰化剂和活化单体起什么作用？
解：酰化剂可迅速地与内酰胺反应生成N-酰基内酰胺，如ε-己内酰胺与酰氯反应生成N-酰基己内酰胺：
OC(CH2)5 NHRCOClOC(CH2)5 N CO RN-酰基内酰胺与活化单体（内酰胺负离子）反应，再同单体进行质子交换，形成新的活化单体，从而实现聚合链引发和增长：
OCOC-+(CH2)5 N CO R+(CH2)5 NMeOCMe-(CH2)5 N CO(CH2)5 N CO Rμ￥ì?OCOC-++31 +(CH) NMe(CH2)5 N CO(CH2)5 NH CO R25
单独以强碱作为引发剂，仅能引发活性较大的内酰胺如己内酰胺、庚内酰胺等的开环聚合，而且聚合存在诱导期；而对于反应活性小的内酰胺如六元环的哌啶酮等，不能引发聚合。因为反应活性小的单体不能形成所需的酰亚胺二聚体（N-酰基内酰胺）。采用酰化剂，就可以很快地形成N-酰基内酰胺，从而使聚合迅速进行。只有N-酰基内酰胺才具有足够的活性，使得活化单体进攻，引发聚合。活化单体起亲核试剂的作用。
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《高分子化学》自检习题
第一章 绪论
１．与低分子化合物相比，高分子化合物有什么特征？ ２．能否用蒸馏的方法提纯高分子化合物？为什么？
３. 聚合度和分子量间有什么关系？计算中对不同聚合反应类型的聚合物应注意什么？试举例加以说明。
４．如何用实验测定一未知单体的聚合反应是以逐步聚合还是连锁聚合机理进行的。 ５．试写出下列单体形成链状高分子的重复单元的化学结构。
① α-甲基苯乙烯 ② 偏二氰基乙烯
③ α-氰基丙烯酸甲酯 ④ 双酚A＋环氧氯丙烷 ⑤ 对苯二甲酸＋丁二醇 ⑥ 己二胺＋己二酸
6. 写出下列各对聚合物的聚合反应式，注意他们的区别。 ① 聚丙烯酸甲酯和聚醋酸乙烯 ② 聚己二酰己二胺和聚己内酰胺 ③ 聚丙烯腈和聚甲基丙烯腈
7. 写出下列聚合物的名称、单体和合成反应式。
(1)(2)(3)(4)(5)(6)CH2CH2CH3CnCOOCH3CHOHNH CH2 6NHOC CH2 8COCH2C CH3 2=CHCH2NH CH2 5COOnnnnCH3CCH3OOCn8. 有下列所示三成分组成的混合体系：
成分1：重量分数=0.5，相对分子质量=1×104 成分2：重量分数=0.4，相对分子质量=1×105 成分3：重量分数=0.1，相对分子质量=1×106
求这个混合体系的数均分子质量和重均分子质量及分子质量分布宽度指数。
第二章 逐步聚合
1． 出并描述下列反应所形成的聚酯的结构，聚酯结构与反应物相对量有无关系。如有关系，请说明差别。
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2． 乙二酰氯与乙二胺、己二胺中的哪一个反应能得到高聚物而不是环状物。 3． 解释下列名词:
① ① 均缩聚、混缩聚、共缩聚 ② ② 当量系数和过量分数 ③ ③ 平均官能度和凝胶点 ④ ④ 与
⑤ ⑤ 线形缩聚和体型缩聚
4． 为什么在缩聚反应中不用转化率而用反应程度描述反应过程？
5． 将等摩尔比的乙二醇和对苯二甲酸于280℃下进行缩聚反应，已知K为4.9。如达平衡时所得聚酯的为15，试问此时体系中残存小分子分数是多少？
5. 生产100g分子量为10 000的聚二甲基硅氧烷需要多少克（CH3）3SiCl（CH3）2SiCl2？ 6. 不饱和聚酯树脂的主要原料为乙二醇、马来酸酐和邻苯二甲酸酐，试说明三种原料各起
什么作用，比例调整的原则。用苯乙烯固化的原理是什么？考虑室温固化使用何种引发体系？
7. 7. 由己二胺和己二酸合成聚酰胺，分子量约为15000，反应程度为0.995，试计算两单
体原料比。产物的端基是什么？如需合成分子量为19000的聚合物，作同样的计算。 8. 8. 以HO(CH2)6COOH为原料合成聚酯。若反应过程中羧基的离解度一定，反应开始
时体系的PH为2。反应到某一时间后PH值变为4。问此时反应程度是多少？
9. 9. 在尼龙-6和尼龙-66生产中为什么要加入醋酸或己二酸控制分子量？在涤纶树脂生
产中为什么不加入分子量控制剂？
10. 10. 如果用过量2％mol的双酚A与甲苯二异氰酸酯反应，可能得到的聚合物的最大
为多少？
11. 11. 用等物质量的二元酸和二元醇制备为100的聚酯：
① ① 要达到预期的分子量，反应程度应控制在多少？
② ② 若加入1%摩尔的甲醇，并要控制聚酯的为100，此时反应程度应为多少？ 12. 12. 等摩尔的己二酸与己二胺混缩聚制备尼龙-66，在反应程度为0.995时要得到分子量
各为10000、19000和28000的聚合物，应各加醋酸多少？
13. 13. 用等摩尔的乙二醇和甘油与官能团等摩尔的对苯二甲酸缩聚：
① 求凝胶点。
② 若投入75kg对苯二甲酸，出水量应控制在多少以下才不发生凝胶？
14. 欲合成对苯二甲酸与季戊四醇、乙二醇的聚酯树脂，当摩尔配比为4:1:1时，求最早出
现凝胶化现象时的反应程度。
15. 15. 要合成分子链中由以下特征基团的聚合物，应选用哪类单体，并通过何种反应聚合
而成？
① -NH-CO- ② -NH-CO-O- ③ -NH-CO-HN- ④ -OCH2CH2-
15. 写出下列聚合物合成时所用的原料、合成反应式和聚合物的主要特性和用途。 ① 聚酰亚胺 ② 聚苯醚 ③ 聚醚砜 ④ 聚醚醚酮
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第三章 自由基聚合
1. 解释概念：
引发效率 笼蔽效应 诱导分解 阻聚 缓聚
2. 试写出氯乙烯以偶氮二异庚腈为引发剂聚合时的各个基元反应。
3. 已知在自由基聚合反应中，许多单体在瞬间就能生成分子量达数万甚至数十万的聚合物，为什么在聚合物的工业生产中，一些单体的聚合周期要长达数小时，甚至更长时间？ 4. 试用方程式表示高压聚乙烯中短支链的产生。
5. 醋酸乙烯和醋酸烯丙基分别以AIBN在CH3OH中引发聚合。试写出形成的相应聚合物的结构。
6. 在自由基聚合反应中，调节分子量的措施有哪些？试以氯乙烯悬浮聚合、苯乙烯本体聚合、醋酸乙烯溶液聚合和丁二烯乳液聚合中分子量调节方法为例来阐述和讨论。
7. 工业上用自由基聚合生产的大品种有哪些？试简述它们常用的聚合方法和聚合条件。 8. 悬浮聚合法生产聚氯乙烯时，为什么采用高活性和中活性引发剂并用的引发体系？ 9. 已知在苯乙烯单体中加入少量乙醇进行聚合时，所得聚苯乙烯的分子量比一般本体聚合要低。但当乙醇量增加到一定程度后，所得到的聚苯乙烯的分质量要比相应条件下本体聚合所得的要高，试解释此实验现象。
10. 苯乙烯在苯中以过氧化二苯甲酰为引发剂、80℃下进行聚合反应。已知：kd=2.5×10-4S-1，Ed=124.3kJ?mol-1，试求60℃的kd值和引发剂的半衰期。
11. 如果某一自由基聚合反应的链终止反应完全是偶合终止，估计在低转化率下所得聚合物的分子量的分布指数是多少？在下列情况下，聚合物的分子量分布情况会如何变化？
a) 加入正丁硫醇作链转移剂； b) 反应进行到高转化率； c) 和聚合物分子发生链转移； d) 存在自动加速效应。
12. α-甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯的聚合热比一般单体低。其中α－甲基苯乙烯的聚合热更低，试解释。
13. 比较硝基苯、苯醌、DPPH、FeCl3和氧的阻聚常数和阻聚效果。
14. 按下述两种配方，使苯乙烯在苯中用过氧化二苯甲酰在60℃下引发自由基聚合
a) [BPO]=2×10-4mol/l，[St]=418g/l b) [BPO]=6×10-4mol/l，[St]=83.2g/l
c) 设f=1，试求上述两种配方的转化率均达10％时所需要的时间比。
15. 在100毫升无阻聚物存在的甲基丙烯酸甲酯中，加入0.0242克过氧化二苯甲酰，并在60℃下聚合。反应1.5小时后得到聚合物3克，用渗透压法测得其分子量为831 500（已知60℃下BPO的半衰期为48小时，引发效率为0.81，CI为0.02，CM为0.1×104，甲基丙烯酸甲酯的密度为0.930g/ml，试求
a) a) 甲基丙烯酸甲酯在60℃下的kp2/kt；
b) b) 在该温度下歧化终止和偶合终止所占的比例。 16. 已知过氧化二苯甲酰在60℃的半衰期为48小时，甲基丙烯酸甲酯在60℃的kp2/kt=1×10-2 l /（mol·S）。如果起始投料量为每100ml溶液（溶剂为惰性）中含20克甲基丙烯酸甲酯和0.1克过氧化二苯甲酰，试求
i. i. 单体转化率达10%需要多少聚合时间? ii. ii. 反应初期生成的聚合物的数均聚合度(60℃下85%歧化终
止,15%偶合终止，f=1)。
2. 17. 苯乙烯（M）在甲苯（S）中热聚合，不同[S]/[M]配比下，于低转化率下测得下列
数据： [S]/[M] 3. 18. 0 ×10-3 4. 19. 3.3 35