???Cl?Cl2Pt??1.36V,??Cl2??0???H2OO2Pt??1.229V,??O2??0.8V
(A)Cl2?g? (B)O2?g? (C)Cl2?g? 和O2?g?混合气 (D) 无气体析出 (12) 当发生极化现象时,两电极的电极电势将发生如下变化( )
(A)?阳变大,?阴变小 (B)
?阳变小,?阴变大
(C)两者都变大 (D) 两者都变小 2、填空
(1) 电解时,两种主要的极化现象是______________________________________。 (2) 德拜-休克尔理论认为,电解质溶液中每一个离子都是被带异号电荷的__________ 所包围。
(3) 原电池反应为AgCl?s??I??AgI?s??Cl?,其相应的原电池符号为______________________________________。
(4) 在25℃的无限稀水溶液中,摩尔电导率最大的一价负离子是__________。 (5) 每一个中心离子同时又可以作为另一个__________离子的离子氛一员。
(6) 电解池将_________能转化为_________能的装置,原电池将_________能转化为_________能的装置。
(7) 在一块铜板上,有一个Zn制铆钉,在潮湿空气中放置后,_________被腐蚀,而_________则不腐蚀。
(8) 在化学电源中,阳极发生_________反应,也叫_________极,阴极发生_________反应,也叫_________极;在电解池中,阳极发生_________反应,阴极发生_________反应。 (9) 已?m?Y2SO4??2.72?10?2S?m2?mol?1,?m?H2SO4??8.60?10?2S?m2?mol?1,则?m?YHSO4??___________S?m?mol。
2?1(10) 在双液电池中不同电解质溶液间或不同浓度的同种电解质溶液的接界处存在________ 电势,通常采用加________ 的方法来减少或消除。
(11)实验室最常用的参比电极为________________ ,其电极表示式为________________。 (12)用同一电导池分别测定浓度为0.01mol?dm和0.1mol?dm的不同电解质溶液,其电阻分别为1000?和500?,则它们的摩尔电导率之比为___________。 (13) 电解质溶液中离子强度的大小与????????????和??????????有关。
?3?3
3、简答
(1) 试写出NaCl和Al2?SO4?3的平均活度系数与各离子活度系数的关系,并用电解质溶液的摩尔浓度和平均活度系数表示它们的电解质溶液活度的关系? (2) 试从产生极化的原因,解释阴极极化和阳极极化的特点? (3) 怎样降低或消除液体接界电势?
(4) 标准电池主要用途是什么?它的主要优点有哪些? (5) 能否用万用表直接测量溶液的电阻?为什么? (6) 简述离子独立运动定律?
(7) 什么是液体接界电势?其产生的原因是什么?
(8) 在用离子选择性电极测定离子浓度时,加入TISAB的作用是什么? (9) 简述自行车的金属部件采用了哪些什么样的防护措施? (10)银器使用时间长以后表面由于形成Ag2S,如何除去? 4、判断
(1) 在一定温度和较小的浓度情况下,增大弱电解质溶液的浓度,则该弱电解质的电导率增加,摩尔电导率减小。
(2) 盐桥的作用是导通电流和减小液体接界电势。
(3) 金属导体的电阻随温度升高而增大,电解质溶液的电阻随温度升高而减少。
(4) 一个化学反应进行时,?rGm??220.0kJ?mol?1。如将该化学反应设计成电池,则需要环境对系统做功。
(5) 电解池中阳极发生氧化反应,阴极发生还原反应。
(6) 在等温等压下进行的一般化学反应,?G?0,电化学反应的?G可小于零,也可以大于零。
(7) 氢电极的标准电极电势在任何温度下都等于零。
(8) 电化学中规定,任意温度下氢电极的标准电极电势恒为零。
(9) 离子独立运动定律既可应用于无限稀释的强电解质溶液,又可应用于无限稀释的弱电解质溶液。
(10) 在腐蚀电池中,若其它条件相同,极化曲线的斜率愈小,腐蚀电流就愈小。 (11) 金属锌中的杂质铁能加速锌的腐蚀,是因为杂质铁与金属锌易构成微电池。
(12) 有机缓蚀剂的主要作用是增大电极极化,而减缓金属腐蚀。 习题 1.298K时,
??S?m2?mol?1m?KAc??0.01144,
??m?K2SO4??0.0307S?m2?mol?1,
??m?H2SO4??0.08596S?m2?mol?1,试计算该温度下??m?HAc?。
.6?10?4、217.2?10?4和2.298K时,NaCl、NaOH和NH4Cl的??m分别为108129.8?10?4S?m2?mol?1;0.1和0.01mol?dm?3的NH4OH的?m分别为3.09?10?4和9.62?10?4S?m2?mol?1,试根据上述数据求NH4OH两种不同浓度的离解度和离解常
数?
3. 已知298K时AgBr的溶度积Ksp?6.3?10?13,试计算该温度下AgBr饱和溶液的电
??导率。???61.9?10?4S?m2?mol?1,???78.1?10?4S?m2?mol?1。 mAgmBr?34. 298K时,将20.00mL浓度为0.1mol?dm的NaOH水溶液盛在一电导池内,测得电
?1?3????导率为2.21S?m。加入20.00mL浓度为0.1mol?dm的HCl水溶液后,电导率下降了
1.65S?m?1。求(1)NaOH溶液的摩尔电导率;(2)NaCl溶液的摩尔电导率。
5. 在298K时,浓度为0.01mol?dm的HAc溶液在某电导池中测得电阻为2220?。该电导池常数为
?3Kcell?36.7m?1,?42?1,??m(NaAc)?91.0?10S?m?mol??.2?10?4S?m2?mol?1,??.5?10?4S?m2?mol?1,求 m(HCl)?426m(NaCl)?126(1)298K时??m(HAc);
(2)求298K时,HAc的解离度以及HAc的解离平衡常数。
V?m的电位梯度,已知Na和Cl在该浓6. 在0.01mol?dm的NaCl溶液,施加1000度下的摩尔电导率分别为50.1?10S?m?mol和76.4?10S?m?mol,计算Na和Cl的速率?
7. 在298K时,AgCl饱和水溶液的电导率为3.41?10??4?1??42?1?42?1??3?1???m?1,这时纯水的电导率为
1.60?10?4??1?m?1。已知在该温度下Ag?和Cl?离子的无限稀释摩尔电导率分别为61.92?10?4和76.34?10?4??1?m2?mol?1,试求AgCl在该温度下的饱和溶液的浓度? mol?dm的Na2SO4溶液的电导率为2.6?10? 8. 已知浓度为0.001饱和了CaSO4以后,电导率上升为0.07??3?3?12?3?2?1?m?1,当该溶液
?1?m?1。已知Na?离子和Ca2?离子的摩尔电导
?1率分别为5.0?10和12.0?10??m?mol,求CaSO4的活度积?(设活度系数为1) 9. 将反应2Fe?Fe?3Fe设计成原电池。 (1)写出电池表示式;
(2)求25℃、100kPa下反应的平衡常数K。已知此条件下,电极Fe2?32??2e?Fe和
Fe3??e?Fe2?的标准电极电势分别为?0.439V和0.770V。
?1?AgBr?s?Ag?s?的10. 已知25℃、p下,电池PtH2?100kPa?HBrmB?0.001mol?kg??电动势为0.428V。求上述电解质溶液中HBr的平均离子活度系数,并与德拜-休克尔极限公式的计算结果比较。已知此温度下AgBr的活度积Ksp?4.79?10准电极电势。
?2?111. 298K时,SrSO4的饱和溶液电导率为1.482?10S?m,同一温度下,纯水的电导
?13以及下列电极的标
率为
1.5?10?4S?m?1,
??m?Sr2???118.92?10?4S?m2?mol?1,
??m?SO42???160.0?10?4S?m2?mol?1,计算SrSO4在水中的溶解度。
12. 写出下列电池Pb?s?Pb2???Pb2??0.01?Cl???Cl??0.5?Cl2p?,Pt?s?的电极反应和
???电池反应,并计算298K时电池的电动势E、?rGm以及K????1.36V。 行?已知?Pb,??0.13V2?Cl?,Cl,Pb2,并指明电池反应能否自发进
13. 将下列反应Sn2?????Pb????Sn????Pb?s?设计为原电池,计算
2?4?Sn2?Pb2?Sn4????298K时电池反应的?rGm和平衡常数K。已知?Sn?0.15V,4?,Sn2?,Pt??Pb2?,Pb??0.13V。
298K时测得电池电动14. 电池Sb?s?,Sb2O3?s?pH?3.98的缓冲溶液饱和甘汞电极,
势E1?0.230V;若果将pH?3.98的缓冲溶液换为待测pH值的溶液,298K时测得电池电动势E2?0.345V,试计算待测溶液的pH值。
98K时15. 计算298K下列电池的电动势,知2Ag?s?,AgCl?s?HCl?0.1m?H20.1p?,Pt,
????Ag?,Ag?0.80V,AgCl?s?在水中的饱和溶液浓度为1.245?10?5mol?kg?1。设活度系数
均为1。
16 .已知电池Zn?s?ZnCl2?0.008m?AgCl?s?,Ag?s?298K时的电池电动势为1.1604V,计
?算ZnCl2在该溶液中的平均活度和平均活度系数。298K时?AgCl,Ag,Cl??0.22V,
??Zn2?,Zn??0.76V。
17. 有一土壤溶液,用醌氢醌电极和标准AgCl?s?,Ag?s?电极组成电池,并用盐桥隔开,测
?得电池电动势为0.18V,测定时用醌氢醌电极作正极,298K时?AgCl,Ag,Cl??0.22V,
??醌氢醌?0.699V。
?(1)写出电池表示式以及电池放电时的电极反应和电池反应; (2)计算土壤溶液的pH值。
18. 298K时,将某可逆电池短路使其放电1mol电子的电量,此时放电的热量恰好等于该电池可逆操作时吸收热量的40倍,试计算此电池的电动势时多少?已知此电池电动势的温度系数?
??E??4?1?为1.40?10V?K。 ??T?p
19. 电池AgAgCl?s?KCl?m?Hg2Cl2?s?Hg?l?的电池反应为: Ag?1Hg2Cl2?AgCl?s??Hg?l? 2?1已知298K时,此电池反应的焓变?rHm为5435J?mol,各物质的规定熵数据为: 物质 Ag AgCl?s? Hg?l? Hg2Cl2?s?
?SmJ?K?1?mol?1 42.7 96.2 77.4 195.6
??试计算该温度下电池的电动势E及电池电动势的温度系数?
??E?
?。 ?T??p