正溴丁烷的制备
【目的要求】
⑴ 熟悉醇与氢卤酸发生亲核取代反应的原理，掌握正溴丁烷的制备方法；
⑵ 掌握带气体吸收的回流装置的安装与操作及液体干燥操作； ⑶ 掌握使用分液漏斗洗涤和分离液体有机物的操作技术； ⑷ 熟练掌握蒸馏装置的安装与操作。 原理：主反应：
NaBr + H2SO4 → HBr + NaHSO4 n-C4H9OH + HBr → C4H9Br + H2O
副反应：
2C2H5OH → C2H5OC2H5 +H2O C2H5OH → CH2 = CH2 + H2O 2HBr + H2SO4 → Br2 + SO2 + 2H2O
实验室制备卤代烷的方法多用结构上相对应的醇与氢卤酸作用发生SN1取代反应。采用浓硫酸和溴化钠（或溴化钾）作为溴代试剂有利于加速反应和提高产率，但硫酸的存在会使醇脱水而生成烯烃和醚。
实验操作中应注意的事项： 加水的目的是： a、 减少HBr的挥发； b、 防止产生泡沫；
c、 降低浓硫酸的浓度，以减少副产物的生成。 2、 加料和回流过程中要不断振摇。
a. 水中加浓硫酸时振摇：是防止局部过热； b. 加正丁醇时混匀： 是防止局部炭化；
c. 加NaBr时振摇： 是防止NaBr结块，影响HBr的生成； d. 回流过程中振摇： 是因为是两相反应，通过振摇增加反应物分子的接触几率。
3、 蒸馏正溴丁烷是否完全，可以从以下几个方面来判断：
a、馏出液由浑浊变澄清；
b、蒸馏烧瓶内油层（上层）消失；
c、试管检验：取几滴馏出液，加少量水振摇，如无油珠，表示已蒸馏完毕。
4、 蒸馏粗品正溴丁烷后，残余物应趁热倒出后洗涤，以防止结块后难以洗涤。
5、 馏出液要充分洗涤，分液时要干净彻底（分除水相），注意产物是在上层还是在下层。各步洗涤顺序不能颠倒，应正确判断产物相。各步洗涤的目的是：
a、10mL水： 除去HBr、Br2、少量醇；
b、10mL浓硫酸： 除去未反应的正丁醇及副产物正丁醚； c、10mL水： 除去大量硫酸；
d、10mL饱和碳酸氢钠： 进一步除去硫酸； e、10mL水： 除去碳酸氢钠
⑴ 回流时要微沸，注意溴化氢吸收装置，玻璃漏斗不要浸入水中，防止倒吸。
⑵ 分液漏斗使用前要涂凡士林试漏，防止洗涤时漏液，造成产品损失。
⑶ 洗涤分液时，应注意顺序，并认清哪一层是产品。
⑷ 碱洗时放出大量热并有二氧化碳产生，因此洗涤时要不断放气，防止分
液漏斗内的液体冲出来。
⑸ 最后蒸馏时仪器要干燥，不得将干燥剂倒入蒸馏瓶内。 ⑹ 整个实验过程都要注意通风
注：a.无水氯化钙干燥时，不仅可除去水分，还可除去醇类，因为醇类化合物（特别是低级醇）可与氯化钙作用生成结晶醇而不溶于有机溶剂。 b.正丁醇和正溴丁烷可形成共沸物（bp.98.6℃，含正丁醇13%），故必须除净正丁醇。 思考题
1、 反应后的粗产物中含有哪些杂质？是如何除去的？各步洗涤的目的何在？
答：杂质有正丁醚、未反应的正丁醇和氢溴酸，加入浓硫酸是为了除去未反应的正丁醇，有机相依次用水、饱和碳酸氢钠和水洗涤的目的是除去未反应的硫酸、氢溴酸和过量的碳酸氢钠
2．写出正丁醇与氢溴酸反应制备1-溴丁烷的反应机理。并说明实验中采用了哪些措施使可逆反应的平衡向生成1-溴丁烷的方向移动？
答：实验中采取了下列措施促使可逆反应的平衡向生成1-溴丁烷的方向移动。
(1) 加了过量的浓硫酸。浓硫酸在此反应中除与NaBr作用生成氢溴酸外，过量的浓硫酸作为吸水剂可移去副产物水；同时又作为氢离子的来源以增加质子化醇的浓度，使不易离去的羟基转变为良好的离去基团H2O。
(2) 加入适当过量的NaBr。过量的NaBr在过量的硫酸作用下就可以产生过量的氢溴酸。
(3) 在反应进行到适当的时候，边反应边蒸馏，移去产物1-溴丁烷。 3．在制备1-溴丁烷时，反应瓶中为什么要加少量的水？水加多好不好？为什么？
答：加少量水的作用：
(1) 防止反应时产生大量的泡沫； (2) 减少反应中HBr的挥发； (3) 减少副产物醚、烯的生成； (4) 减少HBr 被浓硫酸氧化成Br2。