中山大学化学(B)真题
第一部分:分析化学(含仪器分析)(共75分)
一、选择题(共20分，每题l分)
1、下面有关准确度与精密度的关系表述正确的是( )。。
(A)精密度高则准确度高 (B)准确度高则要求精密度一定要高 (C)准确度与精密度没关系 (D)准确度高不要求精密度要高 2、欲配制pH=4^-5的缓冲溶液，应选择的缓冲对是( )。
(A) NH3(Kb=1、8*10-5)和NH4C1 (B) KHCO3(Ka2=5、6*10-11)和K2CO3 (C) Na2HPO4和KH2PO4(Ka=6、3 * 10-8) (D) HAc(Ka=1、8 * 10-5)和NaAc
3、用0、02 mol/L KMnO4溶液滴定0、1 mol/L Fe2+溶液(1)和用0、002 mol/L KMnO4溶液滴定0、01 mol/L Fe2+溶液(2)，上述两种情况下其滴定突跃将是( )。
(A)一样大 (B) (1)>(2) (C) (2)>(1) (D)缺电位值，无法判断
4、某溶液含Ca2+, Mg2+及少量A13+, Fe 3+，今加入三乙醇胺，调至pH=10、0，以铬黑T为指示剂，用EDTA滴定，此时测定的是( )。 (A)Mg2+量
(C)Ca2+、Mg2+总量 (B)Ca2+量
(D)Mg 2+, A13+和Fe3+总量
5、下列溶液用酸碱滴定法能准确滴定的是( )。 (A) 0、1 mol/L HF (pKa=3、18)
(C) 0、1 mol/L NaAc [pKa(HAc)=4、74] (B)0、1 mol/L HCN (pKa=9、21)
(D)0、1 mol/L NH4C1 [pKn困H3)=4、75]
6、关于以K2Cr04为指示剂的莫尔法，下列说法正确的是( )。
—一—
(A)本法可测定Cl- 和Br，但不能测定I或SCN (B)滴定应在弱酸性介质中进行 (C)指示剂K2Cr04的量越少越好 (D)莫尔法的选择性较强
7、对于相似元素Li+, Na+, K+的分离常用( )。
(A)萃取分离法 (B)色谱分离法 (C)离子交换分离法 (D)沉淀分离法 8、石墨炉原子化器在使用时，为了防止样品及石墨管的氧化，要不断通入( )。 (A) 氩气 ((B)氦气 (C)氢气 (D)氧气 9、采用原子发射光谱法，激发温度最高的是( )光源。
(A)交流电弧 (B)直流电弧 (C)高压电火花 (D)等离子体光源 10、荧光分光光度计常用的光源是( )。
(A)空心阴极灯 (B)氘灯 (C) 氙灯 D硅碳棒 11、下面哪种分析方法是以散射光谱为基础的( )。
(A)原子发射光谱法 (B) X荧光光谱法 (C)穆斯堡尔谱法 D拉曼光谱法 12、下列哪种情况可选用原子荧光光谱法测定( )。 (A)血清中的锌(锌1 ug/mL~2 ug/mL), 镉10-3ug/mL
(B)硅酸盐中的硅、铁、铝、钙、镁(质量分数为千分之几至百分之几) (C)高纯氧化忆中的十四个稀土元素(含量在0、0* ug/mL~x ug/mL ) (D)矿石中的铌、炟(质量分数在xx 10-4~xx 10-5数量级)。 13、下列哪种元素的发射光谱最复杂( )。 (A)钠 (B)铁 (C)铝 (D)碳
14、色谱分析中要使选择性因子(a)增加，可以采取的措施是( )。 (A)采用最佳线速 (B)采用高选择性固定相 (C)采用细颗粒载体 (D)减少柱外效应
15、高效液相色谱键合相的键合基团的碳链长度增长后则( )。 (A)固定相极性减小 （B）固定相极性增大 (C)载样量增大 (D)载样量减小
16、气相色谱用非极性固定液分离非极性组份时，固定液与组份分子间的作用力主要是( )。
(A)色散力 (B)静电力 (C)诱导力 (D)氢键力 17、氢火焰离子化检测器是一种( )。 A浓度型检测器 C质量型检测器
B对含卤素等电负性强的化合物相应高的检测器 D只对含硫、磷化合物有响应的检测器
18、在液相色谱中，下列检测器可在获得色谱流出曲线的基础上，同时获得被分离组分的三维彩色图形的是( )。
(A)光电二极管阵列检测器 (B)示差折光检测器 (C)荧光检测器 (D)电化学检测器 19、根据钠离子选择电极的膜电位和内参比电极来分析，其离子选择电极的内充溶液中一定含有( )。
(A)一定浓度的Na+ (B)一定浓度的H+
——
(C)一定浓度的H+和Cl (D)一定浓度的Na+和Cl
20、伏安分析中，电解池中需加入支持电解质的目的是为了消除( )。 (A)氢波 (B)极谱极大 (C)残余电流 (D)迁移电流
二、填空题(共15分)
—
1、酸碱指示剂的解离平衡可表示为:HIn=H+ + In、则比值[In]/[HIn]是_________的函数。一般说来，看到的是碱色时，该比值为_________;看到的是酸色时，该比值为_________;看到混合色时，该比值为_________、
2、重量分析法对沉淀的要求是_________、_________、_________、_________。 3、在碘量法测铜的过程中，加入KI的作用_________ 加入KS CN的作用_________
临近终点时才加入淀粉指示剂的原因是_________
临近终点才加入KSCN的目的是_________ 4、在原子吸收分析中，千扰效应有_________；_________；_________；_________；_________。 5、分光光度计的主要部件组成为_________；_________；_________；_________；_________。 6某组分采用高效液相色谱分析，固定相为C18柱，流动相为甲醇/水混合溶剂，以80%甲醇作流动相时的保留时间为10 min，如果用60%甲醇作流动相，组分的保留时间_________(增加或减小);如果将80%甲醇换成80%异丙醇后，组分的保留时间_________(增加或减小)。
7、采用哪种毛细管电泳分离模式分析下面物质最为合适?自来水中常见阴离子_________大气污染物中苯、甲苯和二甲苯_________ 8、无论是原电池还是电解池，发生氧化反应的电极都称为_________发生还原反应的电极都称为_________。
9、在极谱波中，电流等于扩散电流一半时的滴汞电极的电位称为_________它可作为极谱_________的依据。
10以pH玻璃电极测量pH<1的溶液时，pH测量值读数往往_________这种现象被称为_________。
三、简答题(共4 0分，每题8分)
1、请举例论述为什么说“量”是分析化学的核心?请问准确度与精密度、误差与偏差之间有何关系?
2、简述原子吸收光谱分析的基本原理，为何原子吸收光谱中采用空心阴极灯光源? 3、某同学用高效液相色谱分析食盐中的碘酸根，选择C18柱，甲醇/水混合溶液作为流动相，发现溶质保留时间总是很短，不能分离，请你帮他想出两种解决的方法并说明原因。
4、简述经典极谱法的缺点;微分脉冲极谱法为什么能够提高灵敏度?
5、请简述分析化学的发展方向。
第二部分:物理化学(含结构化学)(共75分)
一、选择题(共40分，每小题1分)
1、在AgN03溶液中加入稍过量KI溶液，得到溶胶的胶团结构可表示为( )。
2、等温等压下，1 mol C6H6与1 mol C6HsCH3形成了理想溶液，现要将两种组分完全分离成纯组分，则最少需要非体积功的数值是( )。
3、冬季建筑施工时，为了保证施工质量，常在浇筑混凝土时加入盐类，为达到上述目 的，现有下列几种盐，你认为用哪一种效果比较理想?( ) (A) NaCl (B) NH4C1 (C) CaC12 (D) KCl 4、盐碱地的农作物长势不良，甚至枯萎，其主要原因是( )。
(A)天气太热 (B)很少下雨 (C)肥料不足 D水分倒流
5、化学反应若严格遵循体系的“摩尔吉布斯自由能一反应进度”的曲线进行，则该反应最终处于( )。
(A)曲线的最低点 (B)最低点与起点或终点之间的某一侧 (C)曲线上的每一点山 (D)曲线以外某点进行着热力学可逆过程。 6、下列叙述中不正确的是( )。 (A)标准平衡常数仅是温度的函数 (B)催化剂不能改变平衡常数的大小
(C)平衡常数发生变化，化学平衡必定发生移动，达到新的平衡 (D)化学平衡发生新的移动，平衡常数必发生变化
7、如图，对于形成简单低共熔混合物的二元相图，当物系的组成为x，冷却到t℃时，固液二相的重量之比是( )。
8、在第一种物质中加入第二种物质后，二者的熔点发生什么变化?( ) (A)总是下降 (B)总是上升
(C)可能上升也可能下降 (D)服从拉乌尔定律
9、液体A与B形成蒸气压正偏差很大的溶液，在精馏塔中精馏时，塔釜得到的是( (A) 'Iffy混合物 (B)纯A (C)纯B (D)纯A或纯B 10、水蒸气蒸馏通常适用于某有机物与水组成的( )。 (A)完全互溶双液系 (B)互不相溶双液系 (C)部分互溶双液系 (D)所有双液系
11如图是恒温恒压下的三组分盐水体系相图，复盐可形成水合物，存在几个三相平衡区( )。
(A) 2个 (B) 3个 (C) 4个 (D) 5个
12、不能用测定电解质溶液所得的电导来计算出的物理量是( ）。 (A)离子迁移数 (C)弱电解质电离度 (B)难溶盐溶解度 (D)电解质溶液浓度
13、质量摩尔浓度为m的H3PO4溶液，离子平均活度系数为y±，则溶液中H3PO4的活度aB为( )。
14、在
14、恒温恒压条件下，以实际工作电压E’放电过程中，电池的反应热Q等于( )。
15、下列电池中，液体接界电位不能被忽略的是( )。
16、随着电流密度由小到大增加，电解池的实际分解电压v(分)与原电池的端电压v(端)将( )。
(A) V(分)递增，V(端)递减 (C) V(分)、V(端)递增 (B) V(分)递减，v(端)递增 (D) V(分)、V(端)递减
17、一个玻璃毛细管分别插入25℃和75℃的水中，则毛细管中的水在两不同温度水中上升的高度( )。
(A)相同 (B)无法确定 (C) 25℃水中高于75℃水中 (D) 75℃水中高于25℃水中 18、某温度压力下，有大小相同的水滴、水泡和气泡，其气相部分组成相同，见图。它们三者表面自由能大小为( )。