摘 要
煤化工利用生产技术中，炼焦是应用最早的工艺，并且至今仍然是煤化工工业的重要组成部分。炼焦主要产品是生产炼铁用焦炭，同时生产焦炉煤气、苯、萘、蒽、沥青以及碳素材料等产品。
在炼焦过程中，煤中的氮有1.2%~1.5%与芳香烃发生化合反应生产吡啶盐基。其生成量主要取决于煤中氮含量及炼焦温度。一般在煤气初冷器后煤气含吡啶盐基约为0.4~0.6 g/m3，其中轻吡啶盐基约占75%~85%。回炉煤气中吡啶盐基含量约0.02~0.05 g/m3，即回收率达90%~95%。
本设计分别采用饱和器法生产硫酸铵回收氨，中和器法提取粗轻吡啶。对于饱和器法生产硫酸铵的工艺，煤气经鼓风机和电捕焦油器之后进入预热器，然后进入饱和器。煤气穿过饱和器在除酸器分离出液滴后，去脱硫或粗苯回收段。结晶母液用泵从饱和器底部送至结晶槽，沉淀出结晶后满流母液回到饱和器。结晶经分离器，干燥器成为硫酸铵成品。对于中和器法提取粗轻吡啶，母液从结晶槽回流入沉淀槽，同蒸氨分凝器来的氨气一起进入中和器。分解出的吡啶蒸汽等进入冷却器，经油水分离器后上层粗吡啶进入计量槽，放入储槽。下层的分离水返回中和器。
硫酸铵产量1362.6kg/h；硫酸消耗量1367.1kg/h；氨损失率0.54%；带入饱和器总水量1408kg/h；饱和器出口煤气中水蒸气分压7.75kPa；母液最低温度54℃；煤气预热温度 69.6℃；饱和器中央煤气管直径1530 mm；煤气进口管直径1090 mm；饱和器直径5000mm；饱和器高度7740 mm；除酸器进口管外径1660 mm；除酸器直径2720 mm；除酸器出口管在器内部分高度4150 mm；干燥器的沸腾床面积0.778㎡；干燥器直径1000 mm；干燥器溢流口高度388 mm；从反应器回收的吡啶盐基量18.355kg/h；母液处理量1087.29l/h；氨气的分配给中和器的质量分数95.7%；中和器直径1220 mm；中和器筒体高度1220 mm；中和器总高1775 mm；保温面积7.97㎡；设备质量756.03kg
关键词：氮；氨；硫酸；饱和器；母液；硫酸铵：结晶：中和器；粗轻吡啶
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目录
第一章 总 论 ..................................... 6 1.1 概述 .............................................. 6 1.2 文献综述 .......................................... 6 1.2.1 用硫酸回收氨的生产工艺原理 .................... 7 1.2.2 从硫酸铵母液中制取粗轻吡啶工艺原理 ............ 8 1.3 设计条件及要求 ................................... 10 1.4 工艺流程的确定 ................................... 11 第二章 回收氨的工艺流程 ............................ 12 第三章 硫酸铵生产的影响因素及其控制 .................. 14 3.1 母液酸度 ......................................... 14 3.2 母液温度 ......................................... 15 3.3 母液搅拌 ......................................... 16 3.4 离心分离和水洗 ................................... 16 3.5 杂质 ............................................. 18 3.6 晶比 ............................................. 19 第四章 回收氨时物料平衡和热量平衡的计算 .............. 20 4.1 物料衡算 ......................................... 20 4.1.1氨的平衡及硫酸用量的计算和硫酸铵产量的计算 ..... 20 4.1.2 水平衡及母液温度的确定 ........................ 21 4.2 热量衡算 ......................................... 23 4.2.1输入热量 ...................................... 23
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4.2.2 输出热量 ...................................... 26 第五章 硫酸铵生产的主设备计算 ....................... 28 5.1 饱和器 ........................................... 28 5.2 除酸器 ........................................... 30 5.3 干燥器 ........................................... 32 5.4 结晶槽 ........................................... 37 第六章 中和器法提取粗轻吡啶工艺流程 .................. 39 第七章 影响粗轻吡啶生产的因素及其控制 ................ 41 7.1 吸收阶段 ......................................... 41 7.2 中和及粗轻吡啶分离阶段 ........................... 42 第八章 中和器的物料平衡工艺计算 ..................... 43 8.1 母液处理量 ....................................... 43 8.2 分凝器后氨气分配给中和器的质量分数 ............... 44 第九章 回收粗轻吡啶的主要设备计算 .................... 45 9.1 中和器 ........................................... 45 9.2 冷凝冷却器 ....................................... 46 9.3 沉淀槽 ........................................... 46 第十章 设计一览表 .................................. 47 参考文献 .......................................... 48 设计体会与收获 ..................................... 49 致谢 .............................................. 50
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第一章 总论
1.1概述
炼焦化学产品在国民经济中占有重要的地位，炼焦化学工业是国民经济的一个重要部门，是钢铁联合企业的主要组成部分之一，是煤炭的综合利用工业。煤在炼焦时，除有75%左右变成焦炭外，还有25%左右生成多种化学产品及煤气。
在高温炼焦过程中，炼焦煤中所含的氮有10%~12%转变为氮气，约60%残留于焦炭中，有15%~20%生成氨，有1.2%~1.5%转变为吡啶盐基。所生成的氨与赤热的焦炭反应则生成氰化氢。
在煤气经过集气管和初冷气冷却后，吡啶盐基发生重新分配，一部分高沸点的吡啶盐基溶于煤焦油氨水，沸点较低的吡啶盐基几乎全部留在煤气中。氨则分配在煤气和剩余氨水中，初冷器后煤气中含氨约4~6 g/m3。
纯态的硫酸铵为无色长菱形晶体，焦化厂生产的硫酸铵，因混有杂质而呈现浅的绿色、蓝色、灰色，多为片状、针状甚至粉末状结晶。硫酸铵的密度1766kg/cm3(20oC)，其结晶热为10.87kJ/mol。硫酸铵易吸潮结块，易溶于水，其水溶液呈弱酸性，1%的溶液pH为5.7。粗煤气中氨氮占煤种氮的15%～20%，吡啶盐基氮占煤中氮的1.2%～1.5%。无水氨主要用于制造氮肥和复合肥料，还可用于制造硝酸，各种含氮的无机盐，磺胺药，聚氨酯，聚酰胺纤维及丁靑橡胶等，此外还常用做制冷剂。
粗轻吡啶是一种具有特殊气味的黄色油状液体，沸点范围为115～160 oC，轻吡啶盐基易溶于水。
粗轻吡啶组成为：吡啶40%～45%；a-甲基吡啶12%～15%；β-甲基吡啶和γ-甲基吡啶10%～15%；2.4-二甲基吡啶5%～10%；中性油15%～20%。粗轻吡啶的质量规格为：粗吡啶盐基含量不小于60%；水分不大于于15%；含酚类为4%～5%；20℃时相对密度不大于1.102 g/cm3。
1.2文献综述
在氨及粗轻吡啶的回收工艺中，用硫酸吸收焦炉煤气中的氨生产硫酸铵按煤气中氨与硫酸母液接触的方式不同，分有三种：半直接法、间接法和直接法，其中应用最广泛的是半直接法。
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半直接法：将焦炉煤气首先冷却至25～35℃，经鼓风机加压后，再经电捕焦油器除去煤焦油雾，然后进入硫酸铵饱和器内与硫酸母液充分接触生成硫酸铵，同时将初冷时生产的剩余氨水进行蒸馏，蒸出的氨也通如饱和器内与硫酸接触，氨被硫酸吸收生成硫酸铵。
间接法：经初冷器后的煤气在洗氨塔内用水冼氨，将得到的稀氨水与冷凝工段来的剩余氨水一起送入蒸氨塔蒸馏，蒸出的氨气全部进入饱和器被硫酸吸收生成硫酸铵。此法消耗大量的蒸汽，而且蒸馏设备较庞大，生产上应用受到一定的限制。
直接法：由集气管来的焦炉煤气经初冷器冷却到60～70℃，进入电捕焦油器除去煤焦油雾。然后进入饱和器，煤气中的氨被硫酸吸收而生成硫酸铵。煤气离开饱和器后，再冷却到适宜的温度进入鼓风机。
硫酸铵生产按采用的设备不同有饱和器法和酸洗塔法。饱和器法是生产硫酸铵的主要方法，过去多采用鼓泡式饱和器，现在新建和改建焦化厂多采用喷淋式饱和器。
1.2.1用硫酸回收氨的生产工艺原理
硫酸铵生成的化学原理，硫酸吸收煤气中的氨是迅速的不可逆的化学反应， 2NH3?H2SO4?(N4H2)S?O,??H4 4J/mol27501实际热效应与母液酸度和温度有关，其值较上述值约小于10%。如氨与酸度为7.8%的硫酸铵饱和母液相互作用，其反应热效应如下： 温度/℃
硫酸铵热效应/（J/mol）
47.7 240883
66.6 245878
76.1 249208
硫酸过量时，则生成酸式盐：
NH?,?H?3?H2SO4?NH4HS4O16501 7J/mol用适量被氨饱和的程度，酸式盐又可转变为中式盐 NH4HSO4?N3H? SO(N4H)4 溶液中酸式盐和中式盐的比例取决与母液中游离硫酸的含量，这种含量以质量分数表示，称之为酸度。当酸度为1%~2%时，主要时中式盐。酸度升高时，酸式盐的含量也随之提高。
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