大，c（OH-）减小，则由水电离出的c（H+）c（OH-）变小。
②n（AgNO3）=0.2V，n（K2CrO4）=0.00008V，AgNO3溶液与K2CrO4溶液等体积混合发生反应2Ag++CrO42-=Ag2CrO4↓，反应后n（Ag+）过量=0.2V-2
2-
0.00008V=0.19984V，c（Ag+）过量=c（Ag）=1
-2
+
=0.09992mol/L，溶液中c（CrO4）=Ksp（Ag2CrO4）10（mol/L）。
③HCO3的水解平衡为：HCO3+H2O
=
5.6
-11
-----10
-
10
-12
0.09992=1.0
2
H2CO3+OH，HCO3的水解平衡常数Kh=
=
=
=2.3
10-8H2SO3
10，HCO3的水解程度大于HCO3的电离程度，NaHCO3溶液呈碱性；H2CO3的K1
-
的K2，HCO3的水解能力溶液的pH值。
SO3的水解能力，0.1mol/LNaHCO3溶液的pH值
+
-
2-
0.1mol/LNa2SO3
（4）电池正极反应式为2Na+FeS+2e=Na2S+Fe，电池充电时阳极反应式为
Na2S+Fe-2e=FeS+2Na，充电时阳极发生反应的物质是Na2S和Fe。电池正极反应式为2Na+FeS+2e=Na2S+Fe，正极消耗Na，电池工作时Na的物质的量保持不变，则电池负极反应式为Na-e-=Na+。
点睛：本题的难点是第（1）问，由于容器为恒容容器，左室充入的1molAr对化学平衡无影响；比较平衡时各物理量之间的关系采用“等效”思维和“先同后变”，即先设计等效平衡，再考虑压强对化学平衡的影响。
3+2+2+28．【答案】 (1). 粉碎矿石(搅拌等) (2). Cu2S+4Fe==2Cu+4Fe+S (3). 使+
-+
+
-+
Fe3+转化为Fe(OH)3而沉淀除去 (4). 抑制Cu2+的水解 (5).
4NOx+(5-2x)O2+2H2O==4HNO3 (6). b (7). 温度过高，苯易挥发；温度过低，矿渣的溶解速率小
【解析】辉铜矿主要成分为Cu2S，含少量SiO2等杂质，加入氯化铁浸取，过滤得到矿渣为SiO2、单质S，利用苯回收硫；滤液中含有Fe、Cu，加入铁粉置换出铜，过滤除去多余的铁，滤液为氯化亚铁溶液，滤渣为铜，通过加入氧化铜和硝酸溶液保温除铁，过滤后得到的滤液为硝酸铜，在硝酸的氛围中蒸发浓缩、冷却结晶后过滤得到硝酸铜晶体。（1）酸浸时，通过粉碎矿石或者升高温度或者进行搅拌都可以提高浸取率；“浸取”过程中Cu2S溶解时发生反应的离子方程式为Cu2S+4Fe3+==2Cu2++4Fe2++S；(2)“保温除铁”过程中，加入CuO的目的是使Fe转化为Fe(OH)3而沉淀除去；“蒸发浓缩、冷却结晶”过程中，加入HNO3调节溶液的pH，其理由是抑制Cu2+的水解；(3)气体NOx与氧气混合后通入水中能生成流程中可循环利用的一种物质硝酸，反应的化学方程式为4NOx+(5-2x)O2+2H2O==4HNO3。“滤液M”为氯化亚铁，向其中通入氯气反应后生成氯化铁也是可循环利用的物质。答案选b；(4)“回收S”过程中温度控制在50~60℃之间，不宜过高或过低的原因是温度过高，苯易挥发；温度过低，矿渣的溶解速率小。
点睛：本题考查了物质分离提纯的方法和流程分析应用，主要涉及物质性质的理解、影响速率的因素、离子方程式的书写等，掌握基础是关键，题目难度中等，侧重于考查学生的分析
3+
2+
2+
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能力和对基础知识的综合应用能力。辉铜矿主要成分为Cu2S，含少量SiO2等杂质，加入氯化铁浸取，过滤得到矿渣为SiO2、单质S，利用苯回收硫；滤液中含有Fe2+、Cu2+，加入铁粉置换出铜，过滤除去多余的铁，滤液为氯化亚铁溶液，滤渣为铜，通过加入氧化铜和硝酸溶液保温除铁，过滤后得到的滤液为硝酸铜，在硝酸的氛围中蒸发浓缩、冷却结晶后过滤得到硝酸铜晶体，据此分析解答。 （二）选考题：
35. [选修3：物质结构与性质]（15分，除注明外，每空2分）
【答案】 (1). 3d (2). 3 (3). Ti原子的价电子数比Al多，金属键更强(或Ti的原子化热比Al大，金属键 更强等其他合理答案) (4). SiCl4 (5). 氧 (6). 2 (7). d、e (8). B、D (9). 0.81a (10). 0.5c (11).
【解析】（1）基态 Ti 原子核外电排布为 1S 22S 22P 63S 23P 63d 24S 2，且未成对电子数为2，基态下原子核外电子排布的最高能级的符号是3d。第 4周期元素中，基态原子的未成对电数与钛相同的有 Ni （3d 4S ）、 Ge （4S4P ）、 Se （4S4P）3种；（2）钛与铝同为金属晶体，金属晶体的硬度主要由金属键决定，钛硬度比铝大的原因是Ti原子的价电子数比Al多，金属键更强)（或Ti的原子化热比Al大，金属键更强等其他合理答案）。（3）由TiCl4和 SiCl 4在常温下都是液体，可知，两者均属于分子晶体且分子结构相同，分子间作用力是影响晶体物理性质的主要因素，相对分子质量越大分子间作用力越大，所以，TiCl4比SiCl 4沸点高。采用蒸馏的方法分离SiCl4和TiCl4的混合物，先获得的馏分是SiCl 4；。 （4）半夹心结构催化剂M中含有C、H、0、Ti、Cl 五种元素，电负性大小顺序为O>Cl>C>H>Ti，①组成该物质的元素中，电负性最大的是 氧。；碳原子的杂化形式有sp2、sp3两种，②M中，碳原子的杂化形式有2种；在半夹心分子结构中，C-C、C-H、C-O原子间存在δ键，环中存在大π键、Ti 与O间存在配位键，不存在氢键与离子键。③M中，不含de。（5）晶体结构有7大晶系，每个晶胞含有6个晶胞参数(棱长a、b、c； 夹角αβγ)，金红石(TiO2) 是典型的四方晶系，结构中A类原子8×1/8=1、B类原子4×1/2=2、D类原子2×1=2、体心原子1×1=1，原子B、D为O，①4个微粒A、B、C、D中，属于氧原子的是BD；原子A与体心原子为Ti (Ti :O= 1:2)。结合晶系与晶胞参数可得原子坐标可A(0,0,0)、
B(0.69a,0.69a,c)、C(a,a,c)、D(0.19a,0.81a, 0.5c)、体心(0.5a,0.5a,0.5c)。钛氧键键长:d=(0.31a)+ (0.31a)，则d= 0.31×
2
2
2
8
2
2
2
2
4
a。
点睛：本题考查物质结构与性质的基础知识，同时考查学生的获取信息能力、知识迁移能力。空间想象能力以及现场独立学习能力。难点（5）用均摊法确定4个微粒A、B、C、D中，属于氧原子的是BD；结合晶系与晶胞参数可得原子坐标可A(0,0,0)、B(0.69a,0.69a,c)、C(a,a,c)、D(0.19a,0.81a, 0.5c)、体心(0.5a,0.5a,0.5c)，再用勾股定理求出钛氧键键长。 36. [选修5：有机化学基础]（15分，除注明外，每空2分） 【答案】 (1). 1,2-二氯丙烷 (2).
(3). C、D (4). 取代反应
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(5).
(6). 8 (7). (8).
【解析】试题分析：本题考查有机推断和有机合成，涉及有机物分子式和结构简式的确定，有机物的命名，有机物分子中共面原子的判断，有机物结构简式和有机方程式的书写，限定条件同分异构体数目的确定和书写，有机合成路线的设计。M（A）=1.875g/L22.4L/mol=42g/mol，A属于链烃，用“商余法”，42
12=3?6，A的分子式为C3H6，A的
结构简式为CH2=CHCH3；A与Cl2反应生成B，B的结构简式为CH3CHClCH2Cl；根据B的结构简式和C的分子式（C3H8O2），B→C为氯代烃的水解反应，C的结构简式为CH3CH（OH）CH2OH；D在NaOH/乙醇并加热时发生消去反应生成E，E发生氧化反应生成F，根据F的结构简式HOOC（CH2）4COOH和D的分子式逆推，D的结构简式为
，E的结构简式为
；聚酯
G是常见高分子材料，反应⑦为缩聚反应，G的结构简式为；
根据反应⑥的反应条件，反应⑥发生题给已知②的反应，F+I→H为酯化反应，结合H→K+I和K的结构简式推出，I的结构简式为CH3CH2OH，H的结构简式为CH3CH2OOC（CH2）4COOCH2CH3。 （1）B的结构简式为CH3CHClCH2Cl，其名称为1,2—二氯丙烷。E的结构简式为
。
（2）A，K中含酯基和羰基，含有8个碳原子，K难溶于水，溶于CCl4，A项错误；B，K分子中五元环上碳原子只有羰基碳原子为sp杂化，其余4个碳原子都是sp杂化，联想CH4和HCHO的结构，K分子中五元环上碳原子不可能均处于同一平面，B项错误；C，K中含酯基能发生水解反应，K中含羰基能发生加成反应，C项正确；D，K的分子式为C8H12O3，K燃烧的化学方程式为2C8H12O3+19O2确；答案选CD。
（3）反应⑥为题给已知②的反应，反应类型为取代反应。反应⑦为C与F发生的缩聚反应，反应的化学方程式为nHOOC（CH2）4COOH+nCH3CH（OH）CH2OH
+（2n-1）H2O。
（4）F中含有2个羧基，与F官能团种类和数目完全相同的同分异构体有
、
、
、
16CO2+12H2O，1molK完全燃烧消耗9.5molO2，D项正
2
3
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、、、、
，共8种。其中核磁共振氢谱为4组峰，且峰面积之比为1:2:3:4的结构简
式为
（5）对比CH3CH2OH和
。
的结构简式，联想题给已知②，合成
先合成CH3COOCH2CH3；合成CH3COOCH2CH3需要CH3CH2OH和CH3COOH；CH3CH2OH
发生氧化可合成CH3COOH；以乙醇为原料合成
CH3COOHCH3CHO
）。
点睛：本题的难点是符合条件的F的同分异构体数目的确定和有机合成路线的设计。确定同分异构体数目应用有序思维，先确定官能团，再以“主链由长到短，支链由整到散，位置由心到边，排布同、邻、间”的顺序书写。有机合成路线的设计首先对比原料和最终产物的结构，官能团发生了什么改变，碳原子数是否发生变化，再根据官能团的性质和题给信息进行设计。
CH3COOH
CH3COOCH2CH3
CH3COOCH2CH3
的流程图为：CH3CH2OH
（或CH3CH2OH
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